1 00:00:00,000 --> 00:00:14,240 calibración y tenemos una doble acepción. Recordad que tenemos una doble acepción, tiene dos significados. Uno es el que ya vimos, la calibración 2 00:00:14,240 --> 00:00:23,420 instrumental, que son las operaciones con las que conseguimos que el valor de nuestra magnitud esté relacionado con nuestro instrumento. 3 00:00:23,420 --> 00:00:41,420 Y lo que hacemos es, con un material de referencia de calidad meteorológica superior, comparar con una serie de patrones y con eso conseguimos lo que habíamos hablado, que si yo peso un gramo en una balanza en el instituto, sea exactamente lo mismo que un gramo de una balanza en vuestra casa o que una balanza en China. 4 00:00:41,420 --> 00:00:50,079 China. Sin contar, por supuesto, con que hay distintas, vamos incorporando cada vez que 5 00:00:50,079 --> 00:00:55,299 hacemos una medida un pequeño error que es inherente al proceso de medida, entonces la 6 00:00:55,299 --> 00:01:01,179 precisión no tiene por qué ser la misma, pero la base que utilizamos de que un kilo 7 00:01:01,179 --> 00:01:08,599 es un kilo, un litro es un litro, un gramo es un gramo, etcétera, etcétera, lo hacemos 8 00:01:08,599 --> 00:01:14,000 mediante la calibración instrumental. Y luego teníamos otro tipo de calibración, que es la que vamos a ver ahora, 9 00:01:14,099 --> 00:01:21,099 la calibración analítica o metodológica, que es muy importante, y que es el conjunto de operaciones 10 00:01:21,099 --> 00:01:26,859 que nos establece la relación entre los valores indicados por un instrumento y unos valores conocidos 11 00:01:26,859 --> 00:01:34,840 de una magnitud química. Para que nosotros podamos aplicar esto, para que podamos hacer esta calibración, 12 00:01:34,840 --> 00:01:38,579 necesitamos que haya una correlación entre nuestras variables. 13 00:01:38,939 --> 00:01:40,719 ¿Qué significa que haya una correlación? 14 00:01:41,140 --> 00:01:43,659 Pues que haya una relación entre dos o más variables. 15 00:01:43,799 --> 00:01:47,280 En nuestro caso vamos a relacionar dos variables. 16 00:01:48,099 --> 00:01:54,640 Y como están relacionadas entre ellas, vamos a poder obtener información de una a través de la otra. 17 00:01:55,719 --> 00:01:59,099 Establecemos la correspondencia entre la respuesta del equipo, 18 00:01:59,099 --> 00:02:03,439 o sea, la señal que nosotros medimos, con el resultado analítico, 19 00:02:03,439 --> 00:02:06,780 como por ejemplo la concentración de un analito en concreto. 20 00:02:08,199 --> 00:02:13,340 Entonces nosotros utilizamos la calibración, la recta de calibrado, 21 00:02:13,759 --> 00:02:19,840 para calcular concentraciones de muestras desconocidas, de las que no sabemos la concentración, 22 00:02:20,300 --> 00:02:27,759 a partir de una serie de disoluciones, de patrones, de las que sí sabemos la concentración. 23 00:02:27,759 --> 00:02:37,000 ¿Vale? Entonces, vamos a empezar por la parte más sencilla. Esperad un segundín porque hay mucho... Voy a salir un momento al pasillo porque es que hay muchísimo ruido. 24 00:02:49,400 --> 00:03:37,219 Ya estoy, perdonadme, que es que había muchísimo barullo y he ido a abrir la clase de al lado. 25 00:03:37,819 --> 00:03:44,639 Vale, entonces, vamos a empezar por la calibración más sencilla porque luego tenemos distintos métodos de calibración. 26 00:03:44,639 --> 00:03:49,639 ¿Vale? Vamos a empezar por la calibración que llamamos de patrones externos. 27 00:03:50,400 --> 00:03:58,340 ¿Qué es esta calibración? Bueno, antes de nada, perdonadme, vamos a hablar de la herramienta de la que hacemos uso para hacer este calibrado. 28 00:04:00,780 --> 00:04:04,479 Hacemos uso de la recta de regresión, que es una herramienta matemática. 29 00:04:04,479 --> 00:04:11,860 Igual que hemos utilizado, por ejemplo, los ensayos de significancia para ver si tenemos que rechazar un resultado dudoso o no, 30 00:04:12,639 --> 00:04:16,459 cuando hablamos de calibración lo que hacemos es utilizar la recta de regresión. 31 00:04:16,459 --> 00:04:36,920 ¿Qué es la recta de regresión? La recta de regresión es un ajuste matemático que hacemos a unos datos experimentales. ¿Qué quiere decir esto? En la imagen que tenéis aquí, estos puntos azules son mediciones que yo he hecho de unas determinadas muestras. 32 00:04:36,920 --> 00:04:51,040 Aquí tenemos, por ejemplo, una concentración, esto es la concentración 0, la concentración 1, la concentración 2, no tenemos unidades aquí, nos da igual, solo queremos ver la correlación, la concentración 3, la 4 y la 5. 33 00:04:51,639 --> 00:05:03,180 A cada una de estas concentraciones hemos medido una señal, una respuesta instrumental, con un instrumento que puede ser, pues hemos podido medir una absorción, hemos podido medir por cromatografía, lo que sea. 34 00:05:03,180 --> 00:05:21,980 ¿Vale? Entonces, tenemos que para la concentración cero tenemos la señal cero, por ejemplo, y hacemos una cruz aquí porque es nuestra medida real, ¿vale? Para esta de aquí hemos medido y nos ha dado este valor, pues hacemos una cruz aquí, ¿vale? 35 00:05:21,980 --> 00:05:35,899 Para el 3 nos ha dado este, para el 4 nos ha dado este, etc. Yo represento esta serie de puntos, solamente los puntos azules, las cruces azules, que son mis datos experimentales. 36 00:05:35,899 --> 00:05:54,759 Entonces, lo que yo voy a hacer con mi ajuste de mínimos cuadrados es calcular una ecuación matemática que lo que me haga sea hacer una línea recta lo más veraz posible para ajustarse a todos estos puntos. 37 00:05:55,579 --> 00:06:07,399 Si veis, esta línea de aquí, aunque es una línea que no es experimental, que no es que nosotros hayamos medido y hayamos obtenido que para esta concentración tenemos esta señal y por eso he hecho este punto, no. 38 00:06:07,399 --> 00:06:18,319 la he hecho a partir de los puntos que yo sí que he medido, ¿vale? Entonces, una vez que yo obtengo esta línea recta de aquí, que tiene una ecuación con esta forma, 39 00:06:19,300 --> 00:06:31,439 yo voy a poder calcular la concentración de muestras desconocidas midiendo su señal, ¿vale? Entonces, lo primero de todo, ¿cómo me enfrento yo a una curva de calibrado por patrones externos? 40 00:06:31,439 --> 00:06:38,939 Pues yo lo que hago, para empezar, es crear unos patrones, que acordaos que son los patrones, son medidas de referencia, 41 00:06:39,540 --> 00:06:42,860 del analito, la sustancia que voy a analizar que me interese. 42 00:06:42,860 --> 00:06:54,060 Por ejemplo, imaginaos que yo quiero analizar una muestra que sé que tiene cloruro de sodio, que tiene sal común. 43 00:06:54,060 --> 00:07:21,620 Pues yo lo que hago es una serie de patrones, yo creo unas disoluciones en el laboratorio de una concentración exacta, que yo sé exactamente qué concentración es, y creo una concentración de sal, de cloruro de estudio que sea al 0%, luego creo, preparo otra que sea al 1%, otra que sea al 2%, otra que sea al 3%, al 4, al 5 y al 6. 44 00:07:21,620 --> 00:07:39,879 Yo esas disoluciones las preparo y sé exactamente qué concentración tienen. Ahora, yo me cojo cada una de esas disoluciones y mido, por ejemplo, su conductividad. Una señal, una respuesta frente a un instrumento concreto. 45 00:07:39,879 --> 00:07:53,980 Entonces, cojo todas mis disoluciones, la del 1% y le mido la respuesta instrumental, la del 2% y le mido la respuesta y la anoto, la del 3% y mido la respuesta, así con todas, ¿vale? 46 00:07:54,300 --> 00:08:05,899 Entonces, yo voy a tener, cuando haya medido eso, voy a tener 7 puntos, uno por cada patrón que he hecho, en los que voy a tener una concentración y una señal, ¿vale? 47 00:08:05,899 --> 00:08:12,480 La concentración siempre está aquí, en el eje de las X, y la señal en el eje de las Y. 48 00:08:15,019 --> 00:08:21,319 Entonces, yo lo que voy a conseguir, lo que voy a tener son estos puntos azules, estas cruces azules, 49 00:08:21,459 --> 00:08:25,220 pues que para esta concentración que yo sé he medido esta señal, pues pongo aquí un punto, 50 00:08:25,279 --> 00:08:28,060 y para esta concentración he medido esta señal, otro punto, etc. 51 00:08:29,019 --> 00:08:34,700 Ahora, lo que quiero es calcular esta recta roja, la recta moteada, 52 00:08:34,700 --> 00:08:40,960 que es la ecuación matemática que más se ajusta a estos puntos experimentales que yo he medido, ¿vale? 53 00:08:41,320 --> 00:08:44,899 Entonces, ¿cuál es la ecuación de una recta? Siempre tiene esta forma, ¿vale? 54 00:08:45,039 --> 00:08:53,620 Y, o sea, el valor que está aquí, es igual a A, un valor, más B, que es la pendiente, 55 00:08:53,980 --> 00:09:00,659 o sea, como de inclinada está esta recta, multiplicado por X, que es este valor de aquí, ¿vale? 56 00:09:00,659 --> 00:09:30,100 ¿Cómo hago yo esa recta de regresión? La hago con la calculadora, con el modo regresión de mi calculadora científica. Si tenéis una calculadora Casio, lo que decimos siempre, si tenemos una calculadora Casio, normalmente está en modo, donde poníamos el modo para hacer estadística, también tenemos el modo Reg, el modo regresión. 57 00:09:30,659 --> 00:09:36,620 Pulsamos REF y luego tenemos distintas opciones, tenemos lineal, logarítmica, exponencial. 58 00:09:37,019 --> 00:09:42,379 Nosotros vamos a ajustar una línea a una línea recta, así que tenemos que elegir regresión lineal. 59 00:09:43,019 --> 00:09:49,220 Y ahora lo único que tenemos que hacer es meter nuestros pares de valores en la calculadora. 60 00:09:49,220 --> 00:09:54,740 Y la calculadora automáticamente nos va a dar el valor de A y el valor de B. 61 00:09:54,740 --> 00:10:01,940 Entonces, vamos a coger algunos datos para hacer el ejemplo 62 00:10:01,940 --> 00:10:14,000 La recta de regresión por mínimos cuadrados lo que hace es intentar minimizar las distancias que hay entre cada uno de nuestros puntos y la línea recta 63 00:10:14,000 --> 00:10:19,440 Hace que esta distancia de aquí, este trocito, sea lo más pequeño posible para cada uno de los puntos 64 00:10:19,440 --> 00:10:26,460 para este, para este, para este, hace que la recta sea lo más cercana posible a todos estos puntos. 65 00:10:26,720 --> 00:10:32,059 ¿Qué pasa si, por ejemplo, yo este punto, este de aquí, en vez de estar aquí donde estuviese aquí? 66 00:10:32,679 --> 00:10:35,820 Pues que mi recta cambiaría, sería algo así. 67 00:10:36,720 --> 00:10:41,299 Estaría ya mucho más alejada de estos puntos para poder acercarse a ese punto que está más lejos. 68 00:10:41,919 --> 00:10:47,039 Entonces, ¿cómo evaluamos nosotros que realmente nuestra recta está bien ajustada? 69 00:10:47,039 --> 00:10:53,620 que nuestra recta es una buena línea recta. Lo hacemos con un parámetro que se llama R o R cuadrado, ¿vale? 70 00:10:53,720 --> 00:11:05,580 Esto que tenemos aquí. ¿Qué nos quiere decir R? R lo que nos dice es cómo de cercana es nuestro modelo a una línea recta, ¿vale? 71 00:11:05,860 --> 00:11:12,620 ¿Por qué digo esto? Pues porque nosotros aquí tenemos claramente que nuestros puntos, nuestras cruces azules tienen la forma 72 00:11:12,620 --> 00:11:18,700 de una línea recta. Yo esto incluso a ojo puedo hacer así y ver que si junto los puntos 73 00:11:18,700 --> 00:11:24,100 me sale una línea. Pero ¿qué pasa? Que yo podría tener una exponencial, unos puntos 74 00:11:24,100 --> 00:11:29,379 así, podría tener una parábola. No hace falta que sea una línea recta, pero nosotros 75 00:11:29,379 --> 00:11:35,440 solo vamos a trabajar con un ajuste linear. Entonces, ¿qué me dice mi R cuadrado? Me 76 00:11:35,440 --> 00:11:42,740 dice cómo de bien está mi modelo ajustado, cómo de parecido son estos puntos experimentales 77 00:11:42,740 --> 00:11:47,879 a una línea recta. Entonces la r al cuadrado, que también me la da la calculadora, me da 78 00:11:47,879 --> 00:11:54,519 la r, yo la elevo al cuadrado, es este indicativo de cómo de buena es mi recta de calibrado. 79 00:11:55,460 --> 00:12:01,039 Cuanto más cercano esté al valor de 1, mejor es mi recta de calibrado. El valor va a estar 80 00:12:01,039 --> 00:12:08,879 entre 0 y 1 y lo ideal es tener una recta de calibrado que tenga 0,99, ¿vale? Que tenga 81 00:12:08,879 --> 00:12:14,519 dos nueves. Si tengo, por ejemplo, una recta de calibrado y me sale que mi R cuadrado es 82 00:12:14,519 --> 00:12:21,480 0,7, es un ajuste muy malo, ¿vale? Nosotros en química, en análisis, no vamos a aceptar 83 00:12:21,480 --> 00:12:27,799 rectas que estén por debajo del 0,99, ¿vale? A lo mejor se puede hacer una excepción en 84 00:12:27,799 --> 00:12:32,759 alguna práctica muy concreta, 0,98, pero bueno, nuestra r al cuadrado tiene que ser 85 00:12:32,759 --> 00:12:40,500 lo más cercana a 1 posible, ¿vale? La r al cuadrado, bueno, la r tiene esta forma 86 00:12:40,500 --> 00:12:45,600 de aquí, ¿vale? Es el coeficiente de correlación. ¿Cómo de correlacionados están? Mis valores 87 00:12:45,600 --> 00:12:50,299 de x, los que están en horizontal, con mis valores de y, los que están en vertical, 88 00:12:50,299 --> 00:13:08,799 ¿Vale? Entonces, la r, si la tenemos sin elevar al cuadrado, va a estar comprendida entre el valor de menos 1 y más 1. ¿Vale? Cuanto más cercano esté a menos 1 o a más 1, mejor es mi ajuste. 89 00:13:08,799 --> 00:13:28,259 Y eso, lo de que sea positivo o negativo, va a depender de la pendiente de la recta, o sea, de si mis puntos van así, como van en este gráfico, que mi pendiente es positiva, pero imaginaos que yo tengo unos puntos que van así, hacia abajo, mi pendiente sería negativa, ¿vale? 90 00:13:28,259 --> 00:13:50,879 ¿Vale? Entonces, la r va entre menos uno y más uno, la r cuadrado siempre va a ser positiva, ¿no? Porque si elevo cualquier número al cuadrado va a ser siempre un número positivo, por eso utilizamos normalmente el coeficiente de correlación al cuadrado y queremos que su valor esté lo más más cerca de uno posible, ¿vale? 91 00:13:51,220 --> 00:13:57,559 Luego tenemos la pendiente de la recta, o sea, cómo de inclinada está mi recta, acordaos esto de la pendiente, 92 00:13:57,679 --> 00:14:03,340 cuanto mayor pendiente más te cuesta subir una montaña, ¿no? O sea, es la inclinación que tiene nuestra recta. 93 00:14:04,019 --> 00:14:12,019 Si es una recta que está muy planita, muy paralela al eje de las X, pues tendrá una pendiente muy pequeña, ¿no? 94 00:14:12,840 --> 00:14:18,360 Y cuanto más abrupta sea, pues mayor es la pendiente. Y eso es el parámetro B, ¿vale? 95 00:14:18,360 --> 00:14:39,320 Se calcula con esta fórmula que todo esto se puede calcular manualmente, ¿vale? Escoger cada uno de los valores de x menos la media de x, multiplicarlo por cada uno de los valores de y menos la media de y, hacer el sumatorio de todo eso y dividirlo entre el cuadrado del sumatorio de cada uno de los valores de x menos la media de x, ¿vale? 96 00:14:39,320 --> 00:14:58,899 O sea, esto, si os ponéis a sustituir datos en la fórmula, lo sacáis, pero normalmente esto se hace con la calculadora, con hojas de cálculo, ¿vale? Calculamos estos parámetros, la R, la B y la A, con nuestra calculadora, ¿vale? 97 00:14:58,899 --> 00:15:08,299 Y tenemos nuestra recta con la fórmula y es igual a a más bx, casi siempre, bueno, muchas veces la veréis como y es igual a bx más a, ¿vale? 98 00:15:08,320 --> 00:15:13,000 Nos da lo mismo, nos da lo mismo poner bx más a que a más bx, ¿vale? 99 00:15:13,039 --> 00:15:18,240 Lo importante es que os fijéis que lo que está multiplicando a la x es la pendiente, ¿vale? 100 00:15:18,240 --> 00:15:22,200 Que la b es la pendiente y que la a es la ordenada en el origen, ¿vale? 101 00:15:22,279 --> 00:15:27,659 O sea, lo más arriba o más abajo que empieza respecto a cero, ¿vale? 102 00:15:27,659 --> 00:15:29,320 Luego eso se ve muy bien gráficamente. 103 00:15:30,320 --> 00:15:36,539 Entonces, partiendo de todas estas bases, nosotros vamos a tener nuestras series de valores 104 00:15:36,539 --> 00:15:43,379 y vamos a calcular nuestra recta de regresión, nuestro coeficiente de correlación 105 00:15:43,379 --> 00:15:46,799 para ver si realmente es una recta que está bien ajustada 106 00:15:46,799 --> 00:15:53,600 y a partir de ahí vamos a poder hacer cálculos para calcular concentraciones de muestras problema. 107 00:15:54,159 --> 00:15:54,700 Vale, gracias. 108 00:15:54,700 --> 00:16:09,919 Vamos a coger algún ejercicio de los que tenemos aquí puestos para hacer algún caso real para que no nos vayamos liando. Ahora sí no cogemos cualquier dato. 109 00:16:09,919 --> 00:16:21,460 Entonces, bueno, los pasos que tenemos que llevar a cabo para hacer esta curva de calibrado por patrones externos, ¿vale? Acordaos que estamos en el primer caso. 110 00:16:21,919 --> 00:16:26,899 Vale, pues lo primero, me cojo y me preparo disoluciones con concentraciones conocidas, ¿vale? 111 00:16:26,899 --> 00:16:32,559 O sea, voy al laboratorio y me cojo lo que hemos dicho, por ejemplo, con cloruro de sodio, ¿no? 112 00:16:33,559 --> 00:16:41,840 Hago una disolución al 0%, hago un blanco, o bueno, hago una disolución al 1%, al 2, al 3, al 4, al 5, al 6, a lo que yo estime, ¿vale? 113 00:16:42,360 --> 00:16:48,559 Luego, a cada una de esas disoluciones que tengo en un matraz distinto, le mido la señal analítica, 114 00:16:48,559 --> 00:16:58,080 Por ejemplo, conductimetría, que es un método muy útil para medir disoluciones de sal. 115 00:16:59,399 --> 00:17:05,000 Luego, hago una gráfica de la señal frente a la concentración. 116 00:17:05,460 --> 00:17:10,980 Lo que hago es, en el eje de las X, en el horizontal, pongo todas las concentraciones de mis disoluciones 117 00:17:10,980 --> 00:17:17,299 y en el eje de las Y pongo las conductividades, la señal instrumental que yo he obtenido. 118 00:17:17,299 --> 00:17:29,920 y represento esos puntos. Luego, hago una recta de calibrado, ¿cómo? Con la calculadora, metiendo los valores de cada uno de mis pares, x y. 119 00:17:30,480 --> 00:17:39,640 Para la concentración 1, la señal ha sido 7,8. Para la concentración 2, la señal ha sido 9,3. Así, voy metiendo esos datos, ¿vale? 120 00:17:39,640 --> 00:17:48,279 Después, calculo con la calculadora, le pido que me dé los parámetros de la recta de calibrado y los apunto. 121 00:17:48,279 --> 00:17:56,720 Me va a tener que dar la B, que es la pendiente, la A, que es la ordenada en el origen, y la R, que es el coeficiente de ajuste. 122 00:17:56,960 --> 00:17:58,400 La R la elevo al cuadrado. 123 00:18:00,480 --> 00:18:02,619 ¿Qué hago una vez que he hecho esto? 124 00:18:03,319 --> 00:18:07,319 Esto es importante cuando tenemos nuestra recta de calibrado. 125 00:18:07,319 --> 00:18:23,500 Yo lo primero que hago siempre, lo que os recomiendo que hagáis siempre es ver qué valor de R tengo, ¿vale? Porque imaginaos que yo he cogido mi, estoy en el laboratorio, he hecho mis patrones, he medido mis señales y de repente hago mi ajuste y me dice que tiene una R de 0,88. 126 00:18:23,500 --> 00:18:43,000 Pues es una R que es muy baja, eso significa que no es una buena línea recta, que no tiene un ajuste bueno, entonces tendré que evaluar si hay algún punto que a lo mejor me he equivocado al medir y lo tengo que eliminar, o si a lo mejor es que mi señal no es lineal la respuesta y no puedo utilizar este modelo. 127 00:18:43,000 --> 00:18:50,880 Entonces, siempre evalúo lo primero, compruebo que mi R es 0,99, 0,98, 0,99, lo que sea. 128 00:18:51,880 --> 00:18:59,900 Y luego, una vez que tengo mi curva hecha, yo tengo una ecuación que me relaciona una concentración con una señal. 129 00:19:00,420 --> 00:19:08,180 Entonces, yo ya cualquier muestra que tenga, voy a poder medir su señal y a partir de mi recta, calcular la concentración. 130 00:19:09,700 --> 00:19:12,759 Entonces, ¿para qué aplicamos esto? 131 00:19:13,000 --> 00:19:23,720 Pues lo aplicamos para muestras que sean sencillas, ¿no? Es el calibrado más básico que hay, el más sencillo de todos y tienen que cumplir unos requisitos, ¿no? 132 00:19:23,720 --> 00:19:36,960 Lo primero, pues que la composición de nuestra muestra y la matriz sean muy similares para asegurar que la respuesta instrumental realmente se pueda comparar entre nuestros patrones y nuestra muestra, ¿vale? 133 00:19:37,680 --> 00:19:41,460 ¿Esto qué significa? Pues que, por ejemplo, si tenemos muestras muy complejas, 134 00:19:41,920 --> 00:19:46,140 imaginaos que yo quiero calcular, yo qué sé, pues plomo en sangre, lo que sea. 135 00:19:46,220 --> 00:19:51,059 La sangre es una muestra muy compleja que tiene una cantidad de interferentes muy grandes. 136 00:19:51,519 --> 00:19:58,319 Si yo hago una disolución, unos patrones externos de plomo que no tienen en cuenta 137 00:19:58,319 --> 00:20:03,680 toda esa composición del resto de elementos, no voy a obtener un resultado bueno, ¿vale? 138 00:20:03,680 --> 00:20:11,059 Entonces, para que se cumpla este caso de que yo puedo utilizar patrones externos, la composición de mi muestra y de la matriz tienen que ser muy similares. 139 00:20:11,059 --> 00:20:14,579 Entonces, nos sirve solo para muestras que no sean complejas. 140 00:20:16,140 --> 00:20:26,240 Luego, una cosa muy importante es que el agalito, lo que yo estoy agalizando, tiene que tener una respuesta lineal en el rango de concentración que yo estoy utilizando. 141 00:20:26,240 --> 00:20:42,039 ¿Esto qué quiere decir? Que si realmente yo he hecho mis patrones y mido la señal, pero mi señal no se comporta como una línea recta, sino que se comporta como algo exponencial o algo que no tenga un patrón concreto, no lo puedo utilizar. 142 00:20:42,039 --> 00:21:00,599 Y luego no tiene que haber interferencias significativas en la señal. Esto lo que quiere decir es que podemos utilizar este calibrado cuando estamos en sistemas que están muy controlados y de hecho es un calibrado que utilizamos muchísimo en el laboratorio. 143 00:21:00,599 --> 00:21:16,519 Pero, por ejemplo, eso, cuando tenemos un analito, o sea, algo que queremos analizar, que está dentro de una muestra que no es muy compleja, que no tiene mucho interferente para que nos vaya a afectar al resultado. 144 00:21:16,519 --> 00:21:43,079 ¿Vale? Entonces, estos son los pasos que tenemos que seguir para calcular esto de aquí, esta serie de parámetros, entonces vamos a hacer un mini ejemplo para seguir que tenemos aquí, a ver, venga, este de aquí, voy a copiar los datos en una hoja de cálculo, 145 00:21:43,079 --> 00:21:52,190 Este de aquí y el enunciado para tenerlo delante también. 146 00:21:57,410 --> 00:21:58,690 Bueno, espérate. 147 00:22:08,839 --> 00:22:23,690 Nos dice que se realiza un análisis donde se mide la señal analítica para diferentes concentraciones de un analito y se obtienen estos datos experimentales. 148 00:22:23,690 --> 00:22:28,589 Y ahora, como segunda parte del ejercicio, voy a decir yo, calcula... 149 00:22:28,589 --> 00:22:30,029 Lo voy a escribir aquí. 150 00:22:30,549 --> 00:22:50,369 Calcula la concentración de una muestra cuya señal has medido y te ha dado 2,08. 151 00:22:51,089 --> 00:22:53,710 Este puede ser un ejercicio muy estándar. 152 00:22:53,710 --> 00:23:13,890 Nos dice que hemos realizado un análisis donde hemos medido una señal, una respuesta instrumental para diferentes concentraciones y un analito. Esto de aquí son las concentraciones de nuestros patrones en ppm y la señal no nos dice, en este caso no tiene unidades. 153 00:23:13,890 --> 00:23:36,210 Entonces, yo tengo mi primer matraz, tiene una concentración 0 porque no tiene muestra, tiene una concentración 0 y tiene una señal de 0,05. Estos son mi primera pareja de valores X y Y, que es lo que yo voy a tener que meter en la calculadora. 154 00:23:36,210 --> 00:23:53,410 ¿Vale? Ahora, mi siguiente disolución tiene una concentración de 1 ppm y la señal que me da cuando yo la mido en el laboratorio es 0,85. ¿Vale? Ahora, el siguiente son 2 ppm y la señal es 1,90. ¿Vale? 155 00:23:53,410 --> 00:24:18,670 La siguiente son 3 ppm y la señal es 2.80, 4 ppm la señal que me da es 3.95 y 5 ppm la señal que me da es 4.95, ¿vale? 156 00:24:18,670 --> 00:24:27,230 Entonces, ahora, yo ya tengo una serie de disoluciones con una concentración conocida y una serie de señales. 157 00:24:27,410 --> 00:24:30,710 ¿Qué es lo primero que yo haría? Pues representar esto gráficamente, ¿vale? 158 00:24:31,190 --> 00:24:38,990 Representarlo, lo voy a hacer con Excel, pero esto se puede hacer perfectamente a mano. 159 00:24:39,910 --> 00:24:44,210 Entonces, digo, voy a hacer un gráfico de dispersión, ¿no? Para ver esto cómo está. 160 00:24:44,210 --> 00:25:09,240 Y veis que yo he representado mis datos. Este primer punto de aquí es el 0 en la X y 0,05 en la Y. Este de aquí es 1 en la X, o sea, 1 de concentración, y 0,85 en la Y, la señal. 161 00:25:09,240 --> 00:25:33,880 Y yo con estos pares de datos, este es el 0, 0.05, este es el 1, 0.85, este es el 2, 1.9, el 3, 2.8, 3.95 y 5, 4.95, ya tengo mis datos representados, ¿vale? Y estos puntos, así a ojo, todo pinta que esto es una línea recta, ¿no? 162 00:25:33,880 --> 00:25:51,880 O sea, si yo uno esto, puedo hacer más o menos una línea recta que esté bien. Entonces, lo que hago es hacerlo con la calculadora. Haciendo a la vez conmigo, si tenéis la calculadora delante, poned la calculadora en el modo, en mode, elegid el modo red, el modo regresión. 163 00:25:51,880 --> 00:26:02,019 ¿Vale? Y después cuando os dé las opciones, dadle a regresión lineal y ya tenéis la calculadora para poder empezar a meter los datos, ¿vale? 164 00:26:02,059 --> 00:26:10,180 Entonces, si es una calculadora Casio, por ejemplo, se meten separándolos por una coma, ¿vale? Por la coma que tenemos arriba, no por el punto. 165 00:26:10,180 --> 00:26:25,259 La coma que tenemos en la parte de arriba de la calculadora también, ¿vale? Entonces, yo lo que hago es meter todos mis valores y ahora aquí voy a decirle a insertar una línea de tendencia, ¿vale? 166 00:26:25,259 --> 00:26:43,460 Y esto lo haríamos con la calculadora, lo que he hecho ha sido calcular esta recta de aquí, ¿vale? Y si le doy a insertar R cuadrado y ecuación de la línea de tendencia, que esto es lo mismo que yo puedo hacer con la calculadora, ¿vale? Ahora decidme si lo habéis hecho, si os da lo mismo. 167 00:26:44,259 --> 00:26:53,359 Yo de repente he obtenido una ecuación que es la de esta recta de aquí, que es el ajuste más favorable a estos puntos experimentales, ¿vale? 168 00:26:54,279 --> 00:27:03,680 Evalúo mi R cuadrado y mi R cuadrado, si lo veis aquí, es de 0,9978. O sea, un R cuadrado de 0,99 es lo que estamos buscando. 169 00:27:03,819 --> 00:27:13,000 Así que puedo decir que bien, que mi ajuste es bueno y que realmente estos datos de aquí que me han dado, que yo he medido en el laboratorio, se ajustan a una línea recta. 170 00:27:13,460 --> 00:27:21,940 Ahora, yo ya tengo aquí una ecuación que me relaciona la Y con la X, la señal con la concentración. 171 00:27:21,940 --> 00:27:42,759 La voy a escribir aquí simplificada, pero yo tengo que la Y, señal, es igual a 0.991 por la X, por la concentración, menos 0,061, 6,2. 172 00:27:43,460 --> 00:27:52,200 Entonces, yo tengo esta ecuación y yo sé que esta ecuación se cumple para cualquier concentración y señal que esté en este rango. 173 00:27:52,200 --> 00:27:58,319 Si yo de repente tengo una concentración de 15, eso está fuera de esta gráfica de aquí. 174 00:27:58,559 --> 00:28:01,259 Yo no sé cómo va a comportarse a partir de aquí. 175 00:28:01,740 --> 00:28:07,259 Pero hasta este punto, yo sé que estos valores de aquí se comportan de esta manera. 176 00:28:07,259 --> 00:28:11,480 ¿vale? entonces ya tengo hecha mi recta de calibrado 177 00:28:11,480 --> 00:28:14,599 ya tengo mis parámetros B, la B es 178 00:28:14,599 --> 00:28:19,700 0.99142, o sea, esto no me sale aquí 179 00:28:19,700 --> 00:28:22,539 ¿vale? 0,99 180 00:28:22,539 --> 00:28:28,670 tengo la A, que es igual a 181 00:28:28,670 --> 00:28:32,769 menos 0,06 182 00:28:32,769 --> 00:28:36,690 1904, ¿vale? este valor 183 00:28:36,690 --> 00:28:45,250 que tengo aquí, y tengo mi valor de R cuadrado, o sea, mi valor del ajuste, que es 0,997, 184 00:28:45,369 --> 00:28:51,190 o sea, un valor, no, 998, si redondeo, de hecho, 998, un valor que está muy cercano 185 00:28:51,190 --> 00:28:56,869 a 1, ¿vale? Pues ya tengo mi A, mi B, mi R cuadrado, tengo mi recta, ¿ok? Ahora mismo, 186 00:28:56,869 --> 00:29:01,950 si a mí me dan una muestra problema, yo lo que puedo hacer es medirle su señal en 187 00:29:01,950 --> 00:29:08,609 el laboratorio, cojo mi matraz con mi muestra, mido la señal y veo cuánto me da. Entonces, 188 00:29:08,849 --> 00:29:17,210 ese valor que me dé lo sustituyo aquí, ¿vale? Y despejo, porque tengo solamente dos incógnitas, 189 00:29:17,329 --> 00:29:20,930 ¿no? Tengo la señal y la concentración. En el momento en el que yo tenga la señal, 190 00:29:21,190 --> 00:29:25,630 puedo calcular la concentración, ¿vale? Y ahí voy a mi segunda parte del problema, 191 00:29:25,630 --> 00:29:33,309 que me dice, calcula la concentración de una muestra problema cuya señal, aquí te dan una muestra en el laboratorio, 192 00:29:33,589 --> 00:29:48,809 mides la señal y te ha dado que la señal es 2,08, ¿vale? Yo tengo que mi señal de mi muestra problema es 2,08, ¿vale? 193 00:29:48,809 --> 00:30:20,500 Pues ya solamente tengo que despejar aquí este 2.08, lo cambio por señal, ¿vale? Vamos a despejar porque yo lo que quiero es la concentración, ¿no? Entonces, concentración será igual a señal más 0.062 dividido entre 0.991, ¿no? 194 00:30:20,500 --> 00:30:40,079 Aquí lo que he hecho ha sido despejar, de esta ecuación he despejado concentración, que es señal más 0,062, como aquí está restando pasa aquí sumando, y dividido, como está multiplicando a concentración, dividido entre 0,991. 195 00:30:40,079 --> 00:30:52,680 Pues entonces ahora yo en mi muestra problema tengo esta señal y estos datos, pues ya puedo calcular mi concentración, lo que hago es reemplazar el 2,08 por señal. 196 00:30:52,680 --> 00:31:12,579 Entonces mi concentración de mi muestra problema será igual a 2.08 más 0.062 dividido entre 0.991, ¿vale? 197 00:31:12,579 --> 00:31:32,259 Y esto me da 2.08 más 0.062 dividido entre 0.991, ¿vale? 198 00:31:32,480 --> 00:31:39,039 Y me da que mi concentración de mi muestra problema es 2,16, ¿vale? 199 00:31:39,200 --> 00:31:41,019 ¿Esto tiene sentido? Pues vamos a verlo. 200 00:31:41,019 --> 00:31:58,240 Para una disolución que yo tenía de concentración 2, la señal era 1,9. Ahora mi señal es 2,08, un poquito más alta que esta, pero más baja que esta. Y la concentración que me da es un poquito más alta que esta, o sea que todo tiene sentido. 201 00:31:58,240 --> 00:32:04,400 entonces yo teniendo mi recta de calibrado con patrones de concentración conocida 202 00:32:04,400 --> 00:32:11,319 he sido capaz de calcular la concentración de una muestra desconocida midiendo la señal 203 00:32:11,319 --> 00:32:13,500 ¿esto gráficamente cómo sería? 204 00:32:13,700 --> 00:32:18,039 pues ahora esto de aquí, la señal, me ha dicho que era 2,08 205 00:32:18,039 --> 00:32:19,440 que es más o menos por aquí 206 00:32:19,440 --> 00:32:24,299 pues si yo me voy por aquí y choco con mi recta de calibrado 207 00:32:24,299 --> 00:32:33,660 y bajo hacia abajo me dice la concentración aproximada de mi muestra. 208 00:32:33,779 --> 00:32:37,180 Lo que pasa es que hoy aquí lo estoy haciendo a ojo, moviendo el dedo con el ratón, ¿vale? 209 00:32:37,180 --> 00:32:45,220 Pero esto que estoy haciendo así a ojillo de interpolar es lo que hemos hecho matemáticamente con la ecuación, ¿vale? 210 00:32:45,220 --> 00:32:46,960 Con la ecuación de la recta de calibrado. 211 00:32:48,519 --> 00:32:50,880 Y este es el fundamento de la calibración, ¿vale? 212 00:32:50,880 --> 00:33:06,359 Esta de aquí es el caso de la calibración por patrón externo, que es un poco el más sencillo, pero es la base de todo, ¿vale? Si habéis entendido esto. Entonces, en este caso, la R va a ser positiva, va a estar entre 0 y 1, porque mi pendiente es positiva. 213 00:33:06,359 --> 00:33:20,720 Si yo tuviese una relación que fuese al revés, que mis valores más altos fuesen para concentraciones más bajas, mi recta sería así, ¿no? Al revés, la pendiente sería negativa, hacia abajo. 214 00:33:20,900 --> 00:33:30,900 O sea, aquí subo la montaña hacia arriba, imagínate que bajo la montaña hacia abajo. Ahí la R sería entre 0 y menos 1, ¿vale? Porque la R está relacionada con la pendiente. 215 00:33:30,900 --> 00:33:55,859 ¿Qué pasa? Que como lo que evaluamos es la r al cuadrado, me da igual que sea esto positivo o esto negativo, porque como lo voy a elevar al cuadrado, siempre va a ser positivo. Va a estar entre 0 y 1. Pero sí, técnicamente, imagínate que esto lo voy a cambiar de orden. Voy a poner aquí 5, 4, 3, 2, 1. 0. 216 00:33:56,859 --> 00:34:13,860 ¿Vale? ¿Ves? Ahora mismo mi pendiente es negativa porque mi recta va para abajo. Aquí mi r sería menos 0,99 lo que sea. Y mi r cuadrado, como menos por menos más, sigue siendo 0,99. 217 00:34:13,860 --> 00:34:23,920 2, porque las concentraciones las sabemos y tenemos estos datos, porque tenemos nuestro instrumento y las hemos medido en el laboratorio, 218 00:34:24,440 --> 00:34:35,059 estos datos los tenemos seguros. Nosotros sabemos que para 5, en este caso, la señal es 0,05. Para 4 es 0,85. Para 3 es 1,9. 219 00:34:35,059 --> 00:34:51,679 Estos son datos reales, ¿vale? Ahora, lo que nosotros hacemos es calcular una ecuación matemática para que, si yo tengo una señal que esté entre esta y esta, yo pueda calcular a qué concentración se corresponde, ¿vale? 220 00:34:51,679 --> 00:35:12,539 ¿Vale? Entonces, ¿habéis probado lo de la calculadora? Para ver si os va. Para que hagamos otro ejemplo de esto antes de seguir con la siguiente parte. 221 00:35:12,539 --> 00:35:19,190 ¿vale? imaginaos que por ejemplo 222 00:35:19,190 --> 00:35:20,230 vamos a ver 223 00:35:20,230 --> 00:35:23,190 otro ejercicio que tengamos aquí 224 00:35:23,190 --> 00:35:24,889 para utilizar sus datos 225 00:35:24,889 --> 00:35:33,099 esto es adiciones 226 00:35:33,099 --> 00:35:34,380 estándar 227 00:35:34,380 --> 00:35:37,380 esto es patrón interno que son el otro 228 00:35:37,380 --> 00:35:39,380 tipo y esto de 229 00:35:39,380 --> 00:35:41,239 aquí es patrón interno 230 00:35:41,239 --> 00:35:43,340 vale y esto 231 00:35:43,340 --> 00:35:45,320 de aquí es 232 00:35:45,320 --> 00:35:48,380 el patrón externo, ¿vale? 233 00:35:48,380 --> 00:35:49,460 que estamos utilizando 234 00:35:49,460 --> 00:35:51,639 pero bueno, para no tener que hacer tantos cálculos 235 00:35:51,639 --> 00:35:53,780 voy a poner yo aquí unos valores, ¿vale? 236 00:35:54,320 --> 00:35:56,199 os digo, imaginaos 237 00:35:56,199 --> 00:35:58,119 que el ejercicio es que nosotros 238 00:35:58,119 --> 00:36:00,079 estamos en el laboratorio 239 00:36:00,079 --> 00:36:01,219 y nos han dado 240 00:36:01,219 --> 00:36:03,960 queremos determinar potasio 241 00:36:03,960 --> 00:36:05,719 en unas muestras de vino, ¿vale? 242 00:36:05,940 --> 00:36:08,179 y preparamos una recta 243 00:36:08,179 --> 00:36:10,119 de calibrado a partir de patrones 244 00:36:10,119 --> 00:36:12,159 cuya concentración conocemos 245 00:36:12,159 --> 00:36:14,179 y le medimos su intensidad, ¿vale? 246 00:36:14,179 --> 00:36:32,889 Entonces, tenemos, estamos midiendo potasio, ¿vale? Concentración de potasio. Y estamos midiendo la intensidad de emisión en unidades arbitrarias, ¿vale? Intensidad. 247 00:36:32,889 --> 00:36:37,769 Ahora, nosotros tenemos una serie de patrones 248 00:36:37,769 --> 00:36:39,530 Tenemos la de concentración cero 249 00:36:39,530 --> 00:36:41,170 ¿Esto qué significa? Que solo tenemos agua 250 00:36:41,170 --> 00:36:43,130 Estamos haciendo unas disoluciones en agua 251 00:36:43,130 --> 00:36:47,250 Medimos la que tiene solo agua porque no tiene nada de concentración de potasio 252 00:36:47,250 --> 00:36:51,070 Luego tenemos otra que tiene 3 miligramos litro 253 00:36:51,070 --> 00:36:55,570 Esta concentración es en miligramos partido por litro 254 00:36:55,570 --> 00:37:00,409 Luego tenemos otra disolución que son 6 miligramos litro 255 00:37:00,409 --> 00:37:01,610 Otra que son 9 256 00:37:01,610 --> 00:37:04,090 y otra que son 12, ¿vale? 257 00:37:04,289 --> 00:37:09,110 Y nosotros cogemos nuestros cinco matraces 258 00:37:09,110 --> 00:37:11,050 y vamos a coger el primero, el de cero. 259 00:37:11,369 --> 00:37:12,909 Le medimos la intensidad, ¿vale? 260 00:37:13,050 --> 00:37:17,869 Metemos con nuestro fotómetro y medimos la intensidad 261 00:37:17,869 --> 00:37:20,789 y nos dice que es cero, ¿vale? 262 00:37:21,550 --> 00:37:25,650 La siguiente la medimos y nos dice que es 26, ¿vale? 263 00:37:25,650 --> 00:37:29,590 La siguiente la medimos y nos dice que es 48. 264 00:37:29,590 --> 00:37:45,590 La siguiente la medimos y nos dice que es 75. Y la siguiente la medimos y nos dice que es 97, ¿vale? Ahora nos dice, una muestra que tenemos en el laboratorio y que hemos diluido previamente, ¿vale? 265 00:37:45,590 --> 00:38:04,989 Con un factor 1-100, esto, bueno, vamos a hacerlo sin dilución primero. Una muestra nos da unas lecturas de, lo hacemos por duplicado, ¿vale? Nuestra muestra, problema, nos da una lectura de 61 unidades y otra lectura de 63 unidades, ¿vale? 266 00:38:04,989 --> 00:38:24,789 Vale, entonces queremos saber cuál es la concentración de esta muestra problema, ¿vale? Si queréis para no liarnos vamos a quitarlo del 63 y vamos a poner el 62 para que sea la media y luego ya ampliamos información, ¿vale? 267 00:38:24,789 --> 00:38:40,630 Entonces, ¿de qué partimos? Yo estoy en el laboratorio y tengo una serie de patrones que yo he preparado con estas concentraciones que yo conozco en miligramos litro de potasio. 268 00:38:42,829 --> 00:38:52,670 He cogido y he medido de cada una y me sale que de esta la intensidad es 0, de esta 26, de esta 48, de esta 75 y de esta 97. 269 00:38:52,670 --> 00:39:07,150 ¿Vale? Ahora, tengo una muestra problema, ¿no? Una muestra de vino y he medido la intensidad, ¿vale? La intensidad y me ha dado que la intensidad es 62. 270 00:39:07,630 --> 00:39:15,329 Ahora, yo quiero saber cuál es la concentración de potasio de esta muestra de aquí. ¿Cómo lo hago? Mediante una recta de calibrado. 271 00:39:15,329 --> 00:39:25,570 Como yo sé cómo se relacionan estas dos variables, yo sé cómo se relaciona la concentración con la intensidad, 272 00:39:26,070 --> 00:39:29,969 voy a poder calcular la concentración sabiendo la intensidad. 273 00:39:30,309 --> 00:39:32,489 Entonces, lo primero que hago es hacer un calibrado. 274 00:39:33,349 --> 00:39:41,050 Entonces, intentad hacerlo con la calculadora. Tenemos que calcular la A, la B y la R. 275 00:39:41,050 --> 00:39:54,409 Entonces, bueno, vamos a considerar que no hay efecto matriz, que sí que realmente podemos utilizar un calibrado por patrones externos y vamos a calcular qué concentración de potasio tiene para esta intensidad medida. 276 00:39:55,409 --> 00:40:05,309 Entonces, tenemos que calcular estos tres parámetros. Intentad hacerlos con la calculadora para ver si os da algún problema y para ver si nos da lo mismo. 277 00:40:05,309 --> 00:40:09,369 Os dejo cinco minutillos y lo vemos, ¿vale? 278 00:40:10,170 --> 00:40:16,269 Acordaos que tenéis que meter el modo regresión lineal, ¿vale? 279 00:40:16,269 --> 00:40:17,869 Y luego metéis las parejas de valores. 280 00:40:18,429 --> 00:40:22,409 0, 0. En mi calculadora es 0, 0, m más. 281 00:40:23,030 --> 00:40:24,409 Y me sale n igual a 1. 282 00:40:24,489 --> 00:40:26,230 He metido mi primera pareja de valores. 283 00:40:26,710 --> 00:40:30,650 La siguiente, 3, 26, m más. 284 00:40:30,650 --> 00:40:35,710 6,48 m más 285 00:40:35,710 --> 00:40:41,250 9,75 m más 286 00:40:41,250 --> 00:40:44,849 y 12,97 m más 287 00:40:44,849 --> 00:40:47,289 he metido ya mis 5 parejas de valores x y 288 00:40:47,289 --> 00:40:49,809 ¿vale? porque acordaos que la concentración 289 00:40:49,809 --> 00:40:52,130 siempre la ponemos en el eje horizontal 290 00:40:52,130 --> 00:40:53,889 o sea que esto es el eje de las x 291 00:40:53,889 --> 00:40:57,489 y la intensidad en el vertical 292 00:40:57,489 --> 00:40:59,309 ¿vale? el eje de las x 293 00:40:59,309 --> 00:41:07,530 la intensidad o la señal, la señal analítica que estemos midiendo, ¿vale? Entonces, yo 294 00:41:07,530 --> 00:42:22,400 ya he metido mis valores y lo primero voy a comprobar cuánto me da la R, ¿no? Mi R 295 00:42:22,400 --> 00:42:29,980 cuadrado es 0,999, 9, 9, 9, 0, ¿vale? O sea, un ajuste estupendo. Ahora, ¿la B cuántos 296 00:42:29,980 --> 00:42:44,420 da? A mí me da 8.1. Y la A... Entonces, ya tengo mi A, mi B y mi R. Como yo sé que mi 297 00:42:44,420 --> 00:42:54,900 ecuación es I es igual a BX más A, yo sé que I, o sea, mi señal, es igual a B, 8,1, 298 00:42:55,780 --> 00:43:06,679 por X, que es mi concentración, más A, que es 0.6. Ya tengo relacionadas mi señal y 299 00:43:06,679 --> 00:43:12,119 mi concentración. En cuanto tengo una de las dos, puedo calcular la otra. Voy a representar 300 00:43:12,119 --> 00:43:23,179 esto gráficamente para que comprobemos que tenemos una línea recta, si no, claramente 301 00:43:23,179 --> 00:43:28,960 tenemos nuestra línea con su pendiente, que en este caso será positiva, tenemos que desde 302 00:43:28,960 --> 00:43:38,699 aquí, subir la montaña, pendiente positiva, ¿vale? Y tenemos nuestra recta de calibrado, 303 00:43:39,119 --> 00:43:46,619 perdonadme, aquí, que me está relacionando mi intensidad con mi señal, con mi concentración, 304 00:43:46,800 --> 00:43:51,019 perdón, ¿vale? Ahora, yo lo que quiero calcular es la concentración de la muestra problema, 305 00:43:51,019 --> 00:44:09,880 Pues despejo esta ecuación. Mi concentración será igual a mi señal menos 0.6. Esto que está aquí sumando pasa a este lado restando y esto que está aquí multiplicando pasa a este lado dividiendo. 306 00:44:09,880 --> 00:44:14,119 señal menos 0,6 307 00:44:14,119 --> 00:44:18,900 dividido entre 8.1 308 00:44:18,900 --> 00:44:21,039 ¿vale? pues ahora 309 00:44:21,039 --> 00:44:25,420 si yo quiero calcular la concentración y tengo la señal 310 00:44:25,420 --> 00:44:28,920 ¿no? porque me la han dado como dato, la señal de mi muestra problema 311 00:44:28,920 --> 00:44:33,559 se lo tengo que sustituir en la ecuación que ya tengo 312 00:44:33,559 --> 00:44:36,159 de espejo, entonces mi concentración 313 00:44:36,159 --> 00:44:47,380 es igual a mi señal, ¿no?, que es 62 menos 0.6, porque me lo dice mi ecuación que he calculado, 314 00:44:48,039 --> 00:45:00,039 y dividido entre 8.1. Me dice que mi concentración de mi muestra problema son 7,58, ¿vale? 315 00:45:00,079 --> 00:45:02,980 Lo primero que hago yo es ver si tiene sentido lo que he calculado, ¿no? 316 00:45:02,980 --> 00:45:14,739 Pues si para una concentración de 6 eran 48 y para una de 9, 75, el 62 está aquí entre medias y lo que me da es 7,5 que está también aquí entre medias. 317 00:45:14,900 --> 00:45:15,739 Todo pinta bien. 318 00:45:16,159 --> 00:45:29,639 Entonces, yo como he calculado mi recta de regresión y he medido la intensidad, o sea, la señal de mi problema, puedo calcular la concentración que tiene esa muestra problema. 319 00:45:29,639 --> 00:45:36,750 ¿no? Vibrado por patrones externos siempre es así, cosas que tenemos que tener en cuenta. 320 00:45:37,469 --> 00:45:44,349 Imaginaos que yo ahora de repente este valor de aquí es este, ¿vale? Imaginaos. Ostras, 321 00:45:44,449 --> 00:45:49,809 pues yo me voy a mis datos y mira tú, aquí está claro que esto es una línea recta, 322 00:45:49,809 --> 00:45:57,989 pero esto de aquí se me va un poco, ¿no? Si yo calculo mi recta de regresión con todos 323 00:45:57,989 --> 00:46:17,449 estos datos, si yo calculo mi recta, mira que ya para que se acerque más a este punto 324 00:46:17,449 --> 00:46:26,530 se aleja un poco de estos, etc. Y si calculo mi ecuación, aquí me dice que mi r cuadrado 325 00:46:26,530 --> 00:46:32,690 es 0,93, que es un ajuste muy bajo. ¿Acordaos que necesitamos 0,99? ¿Vale? Entonces, ¿qué 326 00:46:32,690 --> 00:46:37,489 haría si yo me veo en este caso? Pues cojo este dato y me lo elimino. ¿Vale? Este dato 327 00:46:37,489 --> 00:46:43,449 fuera. No se puede aquí. Bueno, lo elimino para calcular mis datos. ¿Vale? Imaginaos 328 00:46:43,449 --> 00:46:52,010 que yo quito esto de aquí. ¿Vale? Ahora, jolín, he quitado este dato y ya mi R cuadrado 329 00:46:52,010 --> 00:46:54,150 ya sí que tiene tres muebles, ¿vale? 330 00:46:54,309 --> 00:46:56,710 Esto me lo preguntasteis 331 00:46:56,710 --> 00:46:58,010 alguna cuando estábamos viendo 332 00:46:58,010 --> 00:46:59,969 lo de los ensayos para 333 00:46:59,969 --> 00:47:01,510 eliminar resultados dudosos, 334 00:47:02,050 --> 00:47:04,210 que me decíais que vosotras sí que 335 00:47:04,210 --> 00:47:06,190 eliminabais a veces algún dato 336 00:47:06,190 --> 00:47:08,170 que estaba entre medias, ¿no? Y claro, esto es 337 00:47:08,170 --> 00:47:10,130 porque tenemos una correlación. Lo que se 338 00:47:10,130 --> 00:47:12,170 está yendo no es un dato 339 00:47:12,170 --> 00:47:14,030 por arriba o por abajo, sino una relación 340 00:47:14,030 --> 00:47:16,070 entre dos datos, ¿vale? Entonces, bueno, he quitado 341 00:47:16,070 --> 00:47:17,989 este punto porque me lo he inventado, pero podría 342 00:47:17,989 --> 00:47:20,050 haber sido cualquier otro, ¿vale? Muchas 343 00:47:20,050 --> 00:47:21,369 veces es el último punto 344 00:47:21,369 --> 00:47:25,090 porque ya estamos fuera de lo que es nuestra linealidad 345 00:47:25,090 --> 00:47:28,150 ya a partir de ese punto, esta regresión que estamos haciendo 346 00:47:28,150 --> 00:47:31,289 pues a lo mejor ya no funciona, entonces pues tenemos que eliminar 347 00:47:31,289 --> 00:47:34,230 el último valor, ¿vale? Esas son las cosas que hay que tener 348 00:47:34,230 --> 00:47:36,650 cuidado, pero si no, salvo eso 349 00:47:36,650 --> 00:47:38,789 es hacer nuestra representación 350 00:47:38,789 --> 00:47:42,710 de nuestros datos de X 351 00:47:42,710 --> 00:47:45,789 frente a nuestros datos de Y, obtener la ecuación 352 00:47:45,789 --> 00:47:48,929 comprobar que realmente es una línea recta 353 00:47:48,929 --> 00:47:53,889 bien ajustada y luego ya teniendo esa ecuación podemos calcular la concentración de una 354 00:47:53,889 --> 00:47:58,409 muestra desconocida, ¿vale? ¿Qué más cosas se nos pueden poner aquí por el camino? Pues 355 00:47:58,409 --> 00:48:05,550 bueno, que el ajuste no sea bueno y tengamos que eliminar un punto, bueno, eso sí como 356 00:48:05,550 --> 00:48:12,409 a nivel más antes y luego nos pueden dar una muestra, esta de aquí, por ejemplo, y 357 00:48:12,409 --> 00:48:17,489 nos dicen, vale, pero yo te doy esa muestra, pero tú no la mides directamente, tú coges 358 00:48:17,489 --> 00:48:22,309 10 mililitros de esa muestra, los llevas a 100 mililitros, ¿vale? O sea, los metes 359 00:48:22,309 --> 00:48:27,530 10 mililitros en un matrat de 100, en rasas con agua. Y luego mides. Pues tú has metido 360 00:48:27,530 --> 00:48:32,030 ahí un factor de dilución que luego, si quieres calcular la concentración real de 361 00:48:32,030 --> 00:48:36,429 la muestra, no de la dilución, tendrás que revertirlo, ¿no? Tendrás que multiplicar 362 00:48:36,429 --> 00:48:43,329 otra vez por el inverso de ese factor de dilución. Ejemplo, en este ejercicio, ¿qué me dicen? 363 00:48:43,329 --> 00:48:50,030 que quiero determinar el potasio en una muestra, que hago una recta de calibrado con estos datos de aquí 364 00:48:50,030 --> 00:48:55,590 y luego me dicen una muestra que se ha diluido en un factor 1-100, 365 00:48:56,530 --> 00:49:02,369 diluida en factor 1-100, da una señal de 62. 366 00:49:02,369 --> 00:49:06,429 ¿Eso qué significa? Que yo he cogido un mililitro de mi muestra, 367 00:49:07,090 --> 00:49:12,949 la he llevado a un matraz de 100 mililitros y ahí he tomado la señal y me ha dado que son 62. 368 00:49:14,050 --> 00:49:20,590 Yo calculo la concentración que me dice que es 7,5, pero es que eso lo he diluido por factor 1,100. 369 00:49:20,829 --> 00:49:28,929 Mi concentración real será esta de aquí multiplicada por 100 entre 1, el inverso. 370 00:49:29,050 --> 00:49:33,750 Mi concentración real serán 758 miligramos por litro. 371 00:49:37,519 --> 00:49:38,000 ¿Sí? 372 00:49:41,139 --> 00:49:45,519 Vale, si me dice, no, has cogido tu muestra problema. 373 00:49:45,519 --> 00:50:02,019 Te han dado un matraz y tú has cogido 5 mililitros y los has llevado a un matraz de 100. Aquí en este caso, ¿qué tendría que hacer al final de mi ejercicio? Yo calculo con estos 62, lo meto en mi recta de calibrado, me sale que la concentración es esta. 374 00:50:02,019 --> 00:50:20,280 Y luego, ¿qué tengo que hacer? Multiplicar por 100 y dividir entre 5, ¿no? Quitar ese factor de dilución que yo he hecho, porque lo que yo estoy midiendo es de una disolución que está muy diluida, que no es mi muestra problema, es una disolución hecha con mi muestra problema, ¿vale? Esa es como la otra casuística que podéis tener en este tipo de ejercicios. 375 00:50:20,280 --> 00:50:38,320 ¿Otra que podéis tener? Pues por ejemplo yo ahora os he dicho que tenemos estas concentraciones, ¿no? Y que son estas intensidades. A lo mejor en vez de darte directamente las concentraciones, te dicen, vale, pues tú tienes una disolución madre, ¿no? 376 00:50:38,320 --> 00:50:52,019 Te dicen partes de una disolución madre de 1500 miligramos litro de lo que sea, de cloruro sódico. 377 00:50:52,019 --> 00:51:01,019 Y tú de esa disolución coges 10 mililitros y enrasas a 250. 378 00:51:01,360 --> 00:51:06,000 Para la siguiente coges 20 mililitros y enrasas a 250. 379 00:51:06,000 --> 00:51:33,019 Para la tercera coges 30 mililitros, etc. Entonces, tú de aquí, ¿qué tienes que hacer? Calcular las concentraciones que tiene cada una de estas disoluciones. En vez de que te lo den hecho, que te digan cómo se han preparado esos patrones y que tú calcules la concentración exacta que tienen y luego ya se le dirá la señal y se hará esa relación entre concentración y señal. 380 00:51:33,019 --> 00:51:51,250 Porque la relación la hacemos siempre entre concentración y señal. Y este caso es el de este ejercicio de aquí que os he dicho que lo hacíamos después, que nos dice, lo vamos a pegar aquí para plantearlo. 381 00:51:51,250 --> 00:52:07,349 Este logo os lo subo y lo hacéis vosotros, pero vamos a plantear el ejercicio que es. Me dice, un laboratorio quiere cuantificar la concentración de etanol de unas muestras utilizando una curva de calibrado con un patrón externo. 382 00:52:07,349 --> 00:52:26,590 Entonces, se prepara una disolución madre de etanol con una concentración de un miligramo por litro, ¿vale? O esto no sé si es uno o mil, vamos a poner, venga, un gramo por litro porque si no va a quedar muy pequeño esto. Bueno, nos da igual. Un miligramo por litro, ¿vale? 383 00:52:26,590 --> 00:52:48,289 A partir de esta disolución se realizan diluciones en matraces de 100 mililitros, agregando los volúmenes indicados de la disolución madre, ¿vale? O sea, yo esto de aquí cojo 2 mililitros y los llevo a 100 mililitros, ¿no? Y el segundo lo mismo, el tercero lo mismo, el cuarto lo mismo y el quinto lo mismo. 384 00:52:48,289 --> 00:53:01,510 Acordaos de la fórmula para calcular las concentraciones. Volumen 1 por concentración 1 es igual a volumen 2 por concentración 2. 385 00:53:01,949 --> 00:53:11,469 Vamos a llamar siempre, para aclararnos, 1 a la disolución madre y 2 a la disolución hija que nosotros creemos. 386 00:53:11,469 --> 00:53:19,889 Entonces, lo que yo quiero calcular es C2, la concentración de cada una de estas disoluciones. 387 00:53:20,110 --> 00:53:22,030 ¿Cómo la calculo? Despejo de aquí. 388 00:53:24,150 --> 00:53:31,929 C2 es igual a V1 por C1 dividido entre V2. 389 00:53:33,190 --> 00:53:34,250 Está aquí todo bien, ¿verdad? 390 00:53:34,250 --> 00:53:41,730 Vale, pues me calculo la concentración de cada una de estas disoluciones 391 00:53:41,730 --> 00:53:48,269 Y digo, vale, de esta de aquí, V1, 2 mililitros de la disolución madre 392 00:53:48,269 --> 00:53:56,010 Por C1, 1 miligramo por litro, dividido entre V2, que son 100 mililitros, ¿no? 393 00:53:58,090 --> 00:54:00,349 Dividido entre 100 394 00:54:00,349 --> 00:54:32,420 Y me da que mi concentración son 0,02 miligramos por litro, ¿vale? Ahora, de la siguiente disolución hago exactamente lo mismo, ¿no? Y me da, cojo y digo, vale, V1, 4 mililitros, por C1, que es un miligramo por litro, 395 00:54:32,420 --> 00:54:40,099 y dividido entre V2, que son 100 mililitros, y me da que es 0,04, ¿vale? 396 00:54:40,139 --> 00:54:44,579 Esto de aquí, un miligramo por litro, para que no haya líos. 397 00:54:45,320 --> 00:54:50,980 La siguiente, pues lo mismo, me da 0,06, ¿no? 398 00:54:52,480 --> 00:55:00,920 Esto es un 6, la siguiente me da 0,08, lo hago igual, y la siguiente me da 0,1, ¿vale? 399 00:55:00,920 --> 00:55:13,199 Pues ahora yo ya tengo estas concentraciones, ¿vale? Esto de aquí eran los volúmenes con los que yo he preparado las concentraciones y yo lo que tengo que calcular son las concentraciones, que esto es muchas veces el paso intermedio, ¿vale? 400 00:55:14,440 --> 00:55:30,659 Entonces, tenemos estas concentraciones de aquí y he calculado la concentración de cada estándar y ahora me dice que suponga que las señales instrumentales correspondientes a esto de aquí son estas de aquí. 401 00:55:30,920 --> 00:55:37,480 ¿Vale? 0,15, se lo voy a cambiar un poco porque si no nos va a dar un poco raro. 402 00:55:39,440 --> 00:55:44,039 Vale, venga. Me dice que son estas de aquí, ¿vale? 403 00:55:44,400 --> 00:55:49,920 Entonces yo ya tengo unos valores de x y un valor de y para cada valor de x, ¿no? 404 00:55:49,920 --> 00:55:57,780 Lo que me está diciendo es que para 0,02 la señal es 0,15. 405 00:55:57,780 --> 00:56:19,039 Para 0,04 la señal es 0,31. Para 0,06 la señal es 0,47. 0,61 y 0,75. Esto me lo dan como datos. 406 00:56:19,039 --> 00:56:25,719 Se me han dicho que yo tengo estas disoluciones, que yo he medido sus señales y que me ha dado estos valores. 407 00:56:25,940 --> 00:56:30,500 Cuando he medido esta, me ha dado este valor. Estos son los datos que yo tengo experimentales, ¿vale? 408 00:56:31,440 --> 00:56:37,659 Ahora, ¿qué tengo que hacer? Representar esto en el eje de las X frente a esto en el eje de las Y, ¿no? 409 00:56:37,699 --> 00:56:45,860 Estas parejas de valores que van juntos. A esta le corresponde esta, a esta le corresponde esta, a esta le corresponde esta, ¿vale? 410 00:56:45,860 --> 00:57:15,840 Pues lo hago, la represento, ¿vale? Insertar gráfico, la represento y me da, pues bueno, a ojo una línea recta, ¿no? Una línea recta y además así a ojo también, que luego lo tendremos que ver cuando calculemos nuestra R cuadrada, pero no hay ningún punto que yo vea que está, que sale, ¿no? 411 00:57:15,840 --> 00:57:21,699 meter estas parejas de valores en la calculadora y así calculo mi recta de regresión. ¿Vale? 412 00:57:21,719 --> 00:57:28,440 Vamos a hacerlo. Hacedlo conmigo, ¿vale? Para calcular la A, la B y la R al cuadrado. 413 00:57:30,480 --> 00:57:32,539 Lo voy a hacer yo a la vez con mi calculadora. 414 00:59:46,679 --> 00:59:52,300 ¿Lo habéis hecho con la calculadora? Yo he metido algún dato mal. Bueno, lo que tiene 415 00:59:52,300 --> 00:59:59,460 quedar, ¿no? Lo que nos da, nos da una R cuadrado de 0,998, o sea, bien, ¿no? Dos 416 00:59:59,460 --> 01:00:05,340 nueves. Y luego nos dice que la B, lo que está acompañando a la X, acordaos, la B 417 01:00:05,340 --> 01:00:22,219 es 7,5, la pendiente, y la A es esta de aquí, 0.007999, ¿vale? Y mi R cuadrado 0.998, ¿ok? 418 01:00:22,300 --> 01:00:25,239 pues yo ya tengo relacionados 419 01:00:25,239 --> 01:00:26,659 gracias a estos datos 420 01:00:26,659 --> 01:00:29,539 mi señal con mi concentración 421 01:00:29,539 --> 01:00:31,099 ¿vale? y me da igual 422 01:00:31,099 --> 01:00:33,239 siempre que esté dentro