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00:00:15,980 --> 00:00:22,760
Hola a todos, soy Raúl Corraliza, profesor de química de segundo de bachillerato en el IES

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00:00:22,760 --> 00:00:27,940
Arquitecto Pedro Gumiel de Alcalá de Hinares y os doy la bienvenida a esta serie de videoclases

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00:00:27,940 --> 00:00:38,250
de la unidad 13 dedicada a los polímeros. En la videoclase de hoy estudiaremos las reacciones

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00:00:38,250 --> 00:00:50,850
de polimerización por adición. Vamos a ver a continuación la otra gran familia de reacciones

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00:00:50,850 --> 00:00:57,270
de polimerización, que son las polimerizaciones por adición. Estas son sustancialmente distintas

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00:00:57,270 --> 00:01:02,210
de las que acabamos de ver, de las reacciones de polimerización por condensación. En primer

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00:01:02,210 --> 00:01:06,290
lugar, las reacciones de polimerización por condensación fundamentalmente ocurrían

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00:01:06,290 --> 00:01:10,909
en polimerizaciones naturales. Bien, pues en este caso, los polímeros sintéticos se

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00:01:10,909 --> 00:01:15,950
van a obtener fundamentalmente por adición. En aquel caso, lo que ocurría es que en cada

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00:01:15,950 --> 00:01:22,250
A paso, en cada unión de un monómero con el polímero creciente, se liberaba un compuesto de pequeña masa molecular.

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00:01:22,489 --> 00:01:25,209
Habíamos visto un poliéster de 100 poliamidas que se liberaba agua.

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00:01:25,750 --> 00:01:29,310
Pues bien, en este caso no va a ser así, no se va a eliminar ningún compuesto.

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00:01:30,469 --> 00:01:34,790
Así pues, en aquel caso, la fórmula empírica no coincidiría con la del monómero.

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00:01:34,890 --> 00:01:38,750
En este caso sí, la fórmula empírica del polímero coincidirá con la del monómero.

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00:01:38,750 --> 00:01:44,629
Y por otro lado, en aquel caso, la masa molecular del polímero no era un múltiplo entero.

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00:01:44,629 --> 00:01:51,189
múltiplo natural de veces la masa molecular del monómero, en este caso sí va a ser así.

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00:01:52,510 --> 00:01:57,909
En aquel caso, la polimerización por condensación nos recordaba a las reacciones de condensación,

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00:01:57,909 --> 00:02:02,530
que son en esencia las reacciones que van a producir la unión del monómero con el polímero creciente.

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00:02:03,150 --> 00:02:08,349
Pues no es de extrañar que en este caso el nombre de polimerización por adición nos recuerde precisamente a eso,

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00:02:08,789 --> 00:02:13,009
a la forma en la cual se va a producir la unión del monómero con el polímero creciente.

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00:02:13,569 --> 00:02:18,409
Las reacciones de adición son aquellas en las que una insaturación, un doble o un triple enlace,

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00:02:19,129 --> 00:02:23,430
en los ejemplos que nosotros veamos vamos a tener siempre dobles enlaces, se abren, se rompen.

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00:02:23,930 --> 00:02:28,270
De tal forma que en el caso de las reacciones por adición que veíamos en la unidad anterior,

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00:02:28,889 --> 00:02:32,889
pues había un compuesto reactivo que se partía y cada uno de los dos trozos iba a parar

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00:02:32,889 --> 00:02:38,430
a uno de los dos carbonos adyacentes de la insaturación que se había roto.

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00:02:38,430 --> 00:02:40,610
Bueno, en este caso no va a ser exactamente así.

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00:02:40,610 --> 00:02:47,889
una vez que se rompan las insaturaciones, lo que va a ocurrir es que por uno de los extremos el monómero se va a unir al polímero creciente

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00:02:47,889 --> 00:02:52,090
y por el otro de los extremos al siguiente monómero y así consecutivamente.

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00:02:52,969 --> 00:02:58,030
Igual que veíamos en el caso anterior, en el caso de las polimerizaciones por condensación,

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00:02:58,469 --> 00:03:01,650
vamos a comenzar viendo un ejemplo de una dimerización.

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00:03:03,050 --> 00:03:07,729
Vamos a considerar como monómero un compuesto realmente sencillo.

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00:03:07,729 --> 00:03:16,430
Como podéis ver, tenemos CH2, un doble enlace, aquí tenemos la insaturación, nada más empezar, CH, y luego aquí este radical va a representar y lo que sigue.

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00:03:17,729 --> 00:03:27,310
Vamos a representar de esta manera, si este R fuera un hidrógeno, aquí tendríamos un eteno, y si este R fuera cualquier otra cosa, lo que vamos a tener es un monómero más complicado.

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00:03:27,310 --> 00:03:38,310
Vamos a dejarlo así, CH2 doble enlace, CHR, para representar de esta manera un monómero cualquiera, genérico, con tal de que tenga una insaturación en el primer enlace.

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00:03:39,830 --> 00:03:55,909
Necesitamos romper el doble enlace y quienes se encargan de esto va a ser, como vemos aquí, un catalizador radicalico. Aquí lo que vamos a tener es una sustancia que va a ser un radical libre. Eso está representado por este puntito junto a la A, que va a ser el nombre de este catalizador.

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00:03:57,310 --> 00:04:03,909
Este puntito, os recuerdo, que representa un electrón en un orbital, un electrón desapareado en un orbital.

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00:04:04,610 --> 00:04:12,430
Este electrón es muy reactivo, este electrón está buscando completar, aparearse con otro electrón para completar el orbital,

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00:04:12,430 --> 00:04:16,009
y lo que va a hacer es atacar este doble enlace, rompiéndolo.

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00:04:16,709 --> 00:04:22,529
De tal manera que lo que va a pasar es, supongamos que este A ataca a este átomo de carbono,

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00:04:22,529 --> 00:04:31,970
lo que va a pasar es que cuando este doble enlace de la saturación se rompe, me va a quedar un electrón libre en un orbital de este átomo de carbono

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00:04:31,970 --> 00:04:35,529
y otro electrón libre en un orbital de este átomo de carbono.

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00:04:35,649 --> 00:04:43,209
Y vamos a suponer que es ese electrón, el de este átomo de carbono de la izquierda, el que se va a parear con el electrón del catalizador radical.

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00:04:43,509 --> 00:04:51,269
El orbital que contiene ese electrón del carbono se va a solapar con el orbital que contiene este electrón de A y se va a formar un enlace.

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00:04:51,269 --> 00:04:59,209
Vamos a dejar de momento esta primera parte donde tenemos el primer monómero que ha sido atacado por este catalizador A.

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00:04:59,949 --> 00:05:02,290
Vamos a pasar al segundo monómero.

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00:05:03,050 --> 00:05:13,649
Este segundo monómero también va a ser atacado por el mismo catalizador radicalico A y vamos a suponer que ocurre exactamente algo parecido.

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00:05:14,149 --> 00:05:22,889
Lo que va a ocurrir es que este electrón libre va a atacar al doble enlace y en este caso vamos a suponer que ataca a este átomo de carbono que hay aquí a la derecha.

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00:05:23,490 --> 00:05:33,250
El doble enlace se va a romper, me va a quedar un electrón desapareado en un orbital de este átomo de carbono, otro electrón desapareado en un orbital del átomo de carbono de la derecha

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00:05:33,250 --> 00:05:42,829
y supongamos que lo que va a ocurrir en este caso es que es este electrón el que se va a combinar con este otro, se va a parear, van a solapar los orbitales A y este átomo de carbono

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00:05:42,829 --> 00:05:47,129
formándose un enlace sencillo entre este átomo de carbono y este A.

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00:05:48,129 --> 00:05:53,589
De momento, con eso, lo único que he conseguido, lo único que he descrito es cómo se rompen los enlaces dobles.

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00:05:54,990 --> 00:05:58,550
¿Cómo se forma la unión entre los dos monómeros?

53
00:05:58,550 --> 00:06:04,709
Pues lo que he descrito hasta este momento me estaba dejando un electrón libre en este átomo de carbono

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00:06:04,709 --> 00:06:07,649
y otro electrón libre en este otro átomo de carbono.

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00:06:07,649 --> 00:06:19,050
Bien, pues lo que puede ocurrir es que esos dos electrones se apareen, los orbitales que contienen ese electrón en este y en este átomo de carbono se solapan y van a formar un enlace sencillo.

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00:06:19,629 --> 00:06:23,569
Todo esto que acabo de describir es lo que tenemos representado aquí como producto.

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00:06:24,449 --> 00:06:28,569
A se une con un enlace sencillo con este átomo de carbono, aquí lo tenemos.

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00:06:29,329 --> 00:06:32,850
Este enlace doble se convierte en un enlace sencillo porque la desatación se rompe.

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00:06:33,449 --> 00:06:35,629
Aquí tengo CH con el resto de la cadena.

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00:06:36,389 --> 00:06:43,290
Este carbono forma un enlace sencillo con este otro átomo de carbono del otro monómero, es este enlace que tenemos aquí, CH2.

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00:06:44,470 --> 00:06:49,149
Esta insaturación se rompe, igual que pasaba con la anterior, me quedaría este enlace sencillo.

62
00:06:49,709 --> 00:06:59,529
A continuación tengo este CH con el resto de la cadena, CH con el resto de la cadena, y este carbono es el que se ha unido con el catalizador radicálico, aquí tengo este enlace con A.

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00:06:59,529 --> 00:07:10,709
Y entonces, si yo tenía CH2CH y el resto de la cadena de la unión, lo que tengo es CH2CH y el resto de la cadena unido con CH2CH y el resto de la cadena.

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00:07:11,009 --> 00:07:22,050
Y lo que me queda aquí al inicio y al final de la cadena son esos catalizadores que iniciaban como radicales la reacción rompiendo las insaturaciones.

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00:07:22,050 --> 00:07:50,089
He dicho, supongamos que este catalizador radicalico atacara a este átomo de carbono, supongamos que este catalizador radicalico atacara a este otro átomo de carbono, y es que en principio podría ser que este catalizador radicalico no fuera selectivo, que cuando se encuentra con esta alta densidad de electrones que forma el doble enlace y lo ataca, pudiera unirse indiscriminadamente con uno o con otro.

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00:07:50,769 --> 00:08:02,490
Otra posibilidad, que podría ser, sería que cuando los dos A, los dos catalizadores, atacan a los dos monómeros, se quedarán unidos con el CH2.

67
00:08:02,649 --> 00:08:09,670
Yo aquí he descrito qué pasaría si A se uniera al CH2, si A se uniera al CH, que está unido con el resto de la cadena.

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00:08:10,310 --> 00:08:16,889
Bueno, pues si A se uniera al CH2 en ambos casos, lo que yo obtendría es algo parecido al anterior, no lo mismo, evidentemente.

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00:08:17,829 --> 00:08:35,909
Tendría A unido con este CH2, A unido con este CH2 y ahora quienes unirían los monómeros entre sí serían un electrón desapareado en este átomo de carbono, el que está unido al resto de la cadena, con el electrón desapareado de este otro átomo de carbono, el que está unido al resto de su cadena.

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00:08:35,909 --> 00:08:58,909
Y entonces lo que obtendríamos como producto es A unido con este CH2, el enlace doble se convierte en simple, CH con el resto de la cadena, este carbono unido con este CH unido al resto de la cadena, estoy describiendo ahora mismo este enlace que es el que une los dos monómeros, este enlace sencillo, una vez que se ha roto la insaturación, CH2 que está unido con el catalizador radicalico A.

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00:08:59,649 --> 00:09:09,610
Así pues, podríamos tener esta posibilidad, podríamos tener esta otra. Hay una posibilidad más que no voy a añadir por no ser excesivamente prolijo.

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00:09:10,289 --> 00:09:20,429
Pero con esto lo que os quiero señalar es que, salvo que este catalizador sea selectivo y vaya a unirse especialmente con uno o con otro de los carbonos,

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00:09:20,429 --> 00:09:29,570
Tened en cuenta que son distintos en el sentido en el que este es un carbono primario y está más hidrogenado que este otro carbono que es secundario y que está menos hidrogenado.

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00:09:29,690 --> 00:09:34,909
Supongamos que este R no fuera un hidrógeno, si fuera un eteno esta discusión es completamente paladín.

75
00:09:36,070 --> 00:09:45,429
Bueno, pues como os decía, salvo que este catalizador radicalico fuera selectivo, yo puedo obtener uniones de este tipo o de este otro.

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00:09:45,429 --> 00:09:49,309
Y fijaos, solo con el dímero ya tengo cosas distintas.

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00:09:49,309 --> 00:10:06,629
En esencia lo que voy a tener son CH2, CH unidos con el resto de la cadena, pero la forma en la que están unidos entre sí puede ser alterna, CH2, CH cadena, CH2, CH cadena, o podría ser una diferente, CH2, CH cadena, CH cadena, CH2.

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00:10:06,629 --> 00:10:23,909
De momento, con este monómero tan sencillo y sólo con el dímero, sin necesidad de formar el polímero, estamos viendo que la cadena principal está formada por CH2 o bien CH unidos con restos de la cadena del monómero.

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00:10:23,909 --> 00:10:31,409
Y que la forma en la que estos van a estar unidos entre sí, estos eslabones van a estar unidos entre sí formando la cadena principal, es variada.

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00:10:32,309 --> 00:10:37,029
CH2, CH con resto de cadena, CH2, CH con resto de cadena, pero no tiene por qué ser así.

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00:10:37,669 --> 00:10:44,490
Yo podría tener dos CH2 seguidos, eso no lo he representado, pero sí podría tener CH con resto de la cadena seguidos.

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00:10:45,509 --> 00:10:51,830
En lo que sigue, cuando hable de la polimerización, me voy a restringir a un caso sencillo.

83
00:10:51,830 --> 00:10:57,730
No voy a tener en cuenta todas las distintas posibilidades de cómo pueden unirse los monómeros entre sí.

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00:10:58,309 --> 00:11:04,769
Fijaos que aquí lo que he tenido en cuenta es que puedo escribir el monómero de esta manera y unirlo tal cual.

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00:11:05,490 --> 00:11:08,250
A uno de ellos le puedo dar la vuelta y unirlos.

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00:11:08,809 --> 00:11:15,190
Eso significa que cuando yo ahora, a continuación, vaya a unir para formar la polimerización el resto de monómeros,

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00:11:15,190 --> 00:11:21,789
cuando vaya a añadir el siguiente, puede estar, llamémosle, del derecho o del revés, arbitrariamente.

88
00:11:21,830 --> 00:11:36,990
Eso es lo que no voy a representar. Voy a poner únicamente un único sentido. Pero tened en mente, cuando llegue al final del todo, lo voy a mencionar, tened en mente que cuando se produce este tipo de reacciones es posible que los monómeros se conecten de una u otra manera.

89
00:11:36,990 --> 00:11:41,990
Insisto, salvo que estos catalizadores o la forma en la que yo diseñe la reacción sea selectiva.

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00:11:45,720 --> 00:12:00,919
En lo que respecta a la reacción de polimerización, desde el momento en el que aparecen radicales, el tipo de reacción va a ser aquella que describimos en su momento en la unidad pasada, en la cual teníamos una fase de iniciación, de propagación y de terminación.

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00:12:01,539 --> 00:12:12,379
En este caso ya tenemos un radical libre, que es A, el catalizador radicálico, y lo que vamos a hacer es que va a atacar a uno de los monómeros para iniciar el proceso.

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00:12:13,059 --> 00:12:25,480
En este caso, iniciación no supone la creación del radical, sino que en este caso supone generar un radical a partir de uno de los monómeros, que como podéis ver, inicialmente no tenía ningún electrón desapareado.

93
00:12:26,480 --> 00:12:35,820
En este caso, por simplicidad, vamos a suponer que este radical ataca el doble enlace y se va a combinar con este primer átomo de carbono, el del CH2.

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00:12:36,220 --> 00:12:44,580
De tal forma que, una vez que se rompe el doble enlace, me va a quedar un electrón desapareado en este átomo de carbono, un electrón desapareado en este primer átomo de carbono.

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00:12:45,220 --> 00:12:50,259
Ese es el que forma el enlace con A, y aquí lo tengo, A formando enlace con CH2.

96
00:12:50,259 --> 00:13:06,419
Entonces, enlace sencillo, que sería lo que me queda de la insaturación una vez que se ha roto el doble enlace, y este puntito lo que representa es el electrón desapareado que le queda a este carbono, el que proviene de la ruptura homolítica de este segundo enlace en el doble enlace.

97
00:13:06,419 --> 00:13:18,879
Iniciación, puesto que yo tenía un monómero que no era un radical y ahora lo que tengo es un primer monómero para continuar el polímero que ya sí tiene un radical.

98
00:13:18,879 --> 00:13:22,639
Este carbono tiene un electrón desapareado en un orbital.

99
00:13:24,080 --> 00:13:28,500
En lo que respecta a la iniciación, esta no es la única posible iniciación.

100
00:13:28,940 --> 00:13:37,700
Podría haber ocurrido que este A hubiera atacado el doble enlace y que se hubiera unido no a este primer átomo de carbono, sino al segundo.

101
00:13:38,419 --> 00:13:46,740
Esa segunda iniciación es perfectamente posible, pero por simplicidad en lo que me queda del desarrollo de la polimerización, no lo voy a considerar.

102
00:13:48,820 --> 00:13:52,679
La fase de propagación corresponde con el crecimiento del polímero.

103
00:13:52,860 --> 00:13:58,759
Lo primero que vamos a hacer es la propagación a partir del monómero para formar el primer dímero.

104
00:13:58,759 --> 00:14:09,039
Vamos a poner a reaccionar el primer monómero iniciado como radical libre que habíamos visto en la fase anterior con un segundo monómero. Aquí tenemos CH2CHR.

105
00:14:09,940 --> 00:14:25,059
En todo caso lo que va a ocurrir es que el radical libre va a atacar el doble enlace, se va a romper la insaturación y en todo caso lo que va a pasar es que tendremos un electrón desapareado en este primer átomo de carbono y un segundo electrón desapareado en este segundo átomo de carbono.

106
00:14:25,059 --> 00:14:30,340
los que se obtienen por la rotura homolítica del segundo de este doble enlace.

107
00:14:30,740 --> 00:14:37,159
En todo momento lo que vamos a considerar es que es el electrón desapareado de este primer átomo de carbono

108
00:14:37,159 --> 00:14:43,440
el que va a formar un enlace al solapar los orbitales con el electrón desapareado en el radical libre anterior,

109
00:14:43,580 --> 00:14:46,659
el que ha producido, el que ha inducido la rotura del doble enlace.

110
00:14:47,220 --> 00:14:52,860
Y entonces en todo caso lo que vamos a considerar es que lo que teníamos se une con el siguiente monómero

111
00:14:52,860 --> 00:14:55,240
a través de este átomo de carbono, el número 1.

112
00:14:55,700 --> 00:15:00,899
Aquí tendremos un enlace sencillo y en todo caso lo que obtendremos va a ser un radical libre

113
00:15:00,899 --> 00:15:05,419
en el que será este segundo átomo de carbono el que tenga, y lo representaremos aquí arriba

114
00:15:05,419 --> 00:15:07,840
igual que hicimos anteriormente, el electrón de esa pared.

115
00:15:08,340 --> 00:15:14,320
En este caso lo que tendremos será el radical libre, el catalizador que tenemos al inicio de la fase de iniciación,

116
00:15:14,320 --> 00:15:23,639
CH2, CHR, unido con el enlace sencillo, con CH2, enlace sencillo, CHR y ese electrón desapareado estaría aquí arriba.

117
00:15:24,000 --> 00:15:35,940
Eso, como podéis ver, es lo que tenemos aquí. A, CH2, CHR, hasta aquí lo que teníamos como primer monómero, el radical libre se ha propagado, se ha trasladado, aquí ya no aparece.

118
00:15:35,940 --> 00:15:50,159
Se ha formado un enlace sencillo que sería este con este CH2, aquí lo tenemos, enlace sencillo y luego CHR, el resto de la cadena, de este segundo monómero y aquí, tal y como hemos dicho, el radical libre, ese electrón de esa pared.

119
00:15:52,039 --> 00:16:17,440
Esto va a ocurrir n veces y llegará un momento en este paso en el que nos iremos dando cuenta de que siempre que se produzca la unión de esta manera, insisto, en que podría ser que se produjera la unión por este átomo de carbono o bien por este otro, pero por simplicidad en el discurso vamos a considerar que fuera siempre en este mismo sentido, si repetimos esto unas cuantas veces veremos que lo que tenemos es en el centro siempre lo mismo.

120
00:16:17,440 --> 00:16:37,659
Dejando a un lado este radical libre y este CH2, lo que vamos a tener es una repetición continua del CHRCH2, CHRCH2, CHRCH2, para terminar con, del último monómero, este CHR con el radical libre.

121
00:16:38,580 --> 00:16:45,480
Un poco en la línea de lo que habíamos visto anteriormente cuando hacíamos la representación de los polímeros en las reacciones de condensación.

122
00:16:45,480 --> 00:16:52,259
Bien, el primer monómero es diferente, en este caso porque tengo el A, el catalizador radicalico.

123
00:16:52,820 --> 00:17:01,080
El último de los monómeros que va a formar el polímero también va a ser diferente, en este caso porque va a contener este radical.

124
00:17:01,539 --> 00:17:07,619
Y la parte del centro va a ser la repetición continua de lo mismo, CHRCH2, CHRCH2.

125
00:17:08,180 --> 00:17:16,440
En este caso, que lo que hemos hecho es unir dos monómeros, lo que tengo es este CHRCH2 una única vez.

126
00:17:17,240 --> 00:17:22,480
Tantas veces como se produzca la unión, tantas veces como tendría este CHRCH2.

127
00:17:23,440 --> 00:17:28,599
Llegará un momento a lo largo de la propagación en el que lo que tenga sea algo como esto.

128
00:17:28,599 --> 00:17:38,880
a CH2, CHRCH2 repetido, pongamos n-1 veces, y a continuación CHR con el radical libre.

129
00:17:39,720 --> 00:17:49,119
Esto sería la unión de una cantidad arbitraria que sería de n monómeros.

130
00:17:49,119 --> 00:17:55,819
Y tengo n-1 uniones de n monómeros, por eso tengo CHRCH2 repetido n-1 veces.

131
00:17:56,740 --> 00:18:05,680
Supongamos que esta unión de n monómeros, formando este primer polímero, lo voy a unir para acabar de finalizar con el CH2CHR.

132
00:18:05,779 --> 00:18:06,880
Vamos a ver cómo crece esto.

133
00:18:08,039 --> 00:18:13,380
Lo de siempre, supongamos que se rompe el doble enlace, me quedaría un electrón desapareado en cada uno de los átomos de carbono.

134
00:18:13,940 --> 00:18:20,299
Supongamos que la unión de lo que tengo como polímero creciente con este nuevo monómero es a través de este primer carbono.

135
00:18:20,299 --> 00:18:38,759
Se formaría aquí un nuevo enlace sencillo, enlace sencillo, y aquí vuelvo a tener un radicativo. ¿Qué es lo que tengo? Pues si os dais cuenta, a CH2, lo escribo, este CHRCH2 repetido n-1 veces, a estas n-1 repeticiones se le añade una más.

136
00:18:38,759 --> 00:18:51,660
Fijaos que sería CHRCH2. Así que lo que tengo es el CHRCH2 n veces. Y para finalizar, el CHR con el electrón desapareado, el radical.

137
00:18:52,759 --> 00:19:04,579
Así pues, podemos ver que cada vez que yo añada un monómero a este polímero creciente, lo que va a pasar es que va a tener exactamente lo mismo al inicio, lo mismo al final, pero este CHRCH2 va creciendo.

138
00:19:04,579 --> 00:19:11,680
Cada vez que añado un nuevo monómero, en lugar de n-1 tendré n, n-1, n-2 y así sucesivamente.

139
00:19:14,190 --> 00:19:19,730
La fase de terminación es aquella en la cual dos cadenas que contienen un radical cada una de ellas

140
00:19:19,730 --> 00:19:22,450
se unen entre sí eliminando los radicales.

141
00:19:22,650 --> 00:19:25,569
Es en el momento en el cual se termina la reacción en cadena,

142
00:19:25,690 --> 00:19:33,369
aquella en la cual se va produciendo la polimerización por adición de sucesivos monómeros a la cadena que nosotros estamos considerando.

143
00:19:33,369 --> 00:19:43,369
Aquí os voy a presentar dos posibles terminaciones. Supongamos que tenemos cadenas como las anteriores, las que he estado describiendo en la fase de propagación.

144
00:19:43,950 --> 00:20:02,109
La primera que fuera ACH2 y esta parte que se repite n veces CHR con el radical y una segunda con un tamaño distinto, no tiene por qué ser del mismo tamaño, ACH2, esto que está repetido m veces en lugar de n y luego CHR y aquí tengo el radical.

145
00:20:02,849 --> 00:20:11,349
Podría ser que estas dos cadenas, una de longitud n más 1 y otra m más 1, la repetición n y la repetición m, se unirán entre sí.

146
00:20:11,990 --> 00:20:16,549
A través de estos radicales, estos electrones desapareados, se aparean.

147
00:20:16,829 --> 00:20:23,009
Son los átomos de carbono los que solapan los orbitales y entonces lo que obtengo es algo como esto que tengo aquí.

148
00:20:23,009 --> 00:20:41,069
ACH2, este elemento que se repite CHRCH2N veces, CHR, hasta aquí el primer trozo de cadena, este enlace es la unión de este átomo de carbono con este otro, solapando este electrón y este otro electrón que estaban inicialmente desapareados,

149
00:20:41,069 --> 00:20:53,609
Y a continuación el resto de esta cadena, pero evidentemente puesto en sentido contrario. CHR, aquí lo tendría. CH2CHR, insisto en que estoy leyéndolo en sentido contrario, repetido M veces.

150
00:20:53,950 --> 00:20:57,930
Y por último CH2A. Esta es una posible terminación.

151
00:20:58,890 --> 00:21:07,910
Si os dais cuenta, el terminar la cadena de esta manera, cuando yo he estado uniendo continuamente los monómeros en el mismo sentido, introduce aquí un pequeño cambio.

152
00:21:08,910 --> 00:21:15,369
CH2, CHR, CH2, CHR, CH2, CHR, CH2, CHR. Tengo esa alternancia continua.

153
00:21:16,029 --> 00:21:20,289
Y de golpe, CH2, CHR, CHR, CH2, CHR, CH2.

154
00:21:20,869 --> 00:21:27,269
Si os dais cuenta, aquí tengo dos CHR unidos, contiguos, sin un CH2 entre medio.

155
00:21:27,269 --> 00:21:32,589
Esta forma de determinar introduce esa contigüedad de los CHR,

156
00:21:32,589 --> 00:21:39,630
que de todas formas podría haber obtenido en cualquier momento en el que yo hubiera unido un monómero en sentido contrario que he estado considerando continuamente.

157
00:21:40,089 --> 00:21:47,029
Este tipo de uniones, donde tengo dos CHR seguidos o incluso dos CH2 seguidos, no van a ser raros dentro de la cadena.

158
00:21:48,230 --> 00:21:51,789
La otra posibilidad para terminar la cadena es mucho más directa.

159
00:21:52,369 --> 00:22:02,230
Supongamos que lo que yo tenía era la cadena creciente de antes, ACH2, el CHRCH2N veces y el CHR con el electrón desapareado,

160
00:22:02,230 --> 00:22:06,630
y que la forma de terminar la cadena es introducir un nuevo acatalizador radicalico.

161
00:22:07,069 --> 00:22:13,549
Y que lo que ocurra sea que el crecimiento de la cadena termine porque este propio catalizador es el que se une

162
00:22:13,549 --> 00:22:18,569
a través de este lector desapareado con el lector desapareado del radical en la cadena inicial.

163
00:22:19,230 --> 00:22:24,130
Y entonces aquí se forma un enlace sencillo, desaparecen los radicales y la propagación de la cadena termina.

164
00:22:24,589 --> 00:22:28,930
Lo que tendría en ese caso es algo mucho más sencillo, algo mucho más directo.

165
00:22:28,930 --> 00:22:39,150
A, CH2, CHR, CH2, CHR, CH2, CHR, repetido N veces hasta finalizar con CHR, CH2, CHR y por último el A.

166
00:22:39,490 --> 00:22:55,480
Como he mencionado anteriormente, salvo que A sea absolutamente específico, de tal manera que se una siempre con el mismo carbono cuando yo estoy formando la unión del siguiente monómero con el dímero,

167
00:22:55,480 --> 00:23:11,359
Yo lo que voy a tener, perdón, con el límero, con la cadena, con el polímero creciente, yo lo que voy a tener en principio son repeticiones de CHRCH2, CHRCH2, pero también CH2 y CH2 seguidos y también CHR y CHR seguidos.

168
00:23:12,359 --> 00:23:18,460
El tenerlo así tan ordenadito, CH2, CHR, CH2, CHR, puede que no sea así.

169
00:23:18,460 --> 00:23:28,859
No obstante, es una posible representación y representaría esta forma de escribir el polímero la forma más sencilla, la forma más limpia de poder hacerlo.

170
00:23:29,660 --> 00:23:37,779
De hecho, esta forma de escribir el polímero es la que yo voy a utilizar para en un momento dado poder escribir una reacción simplificada.

171
00:23:37,779 --> 00:23:51,380
Tened en cuenta que resulta muy complicado representar la fórmula de un polímero con una cantidad arbitraria de átomos de carbono donde los elementos de la cadena central están repetidos de formas arbitrarias.

172
00:23:51,380 --> 00:24:01,980
Quiero decir, yo puedo tener CHRCH2, pero puedo tener CH2CH2, pero puedo tener CHRCHR y todos estos combinados en cantidades arbitrarias. ¿Cómo se representa eso?

173
00:24:02,220 --> 00:24:07,259
Bueno, pues de una forma muy complicada. Cuanto más complicada sea la fórmula, más complicada sea la representación.

174
00:24:07,779 --> 00:24:14,619
Bien, ¿cuál es la representación más sencilla? Pues la representación más sencilla sería la de algo como esto, que por eso lo he puesto aquí.

175
00:24:15,259 --> 00:24:25,559
Aquí lo que leo en última instancia es, aparte de una al inicio, aparte de una al final, que siendo un catalizador en principio no formaría parte de la cadena,

176
00:24:25,740 --> 00:24:36,180
no tendría por qué considerarlo como parte de la cadena, lo que tengo es CH2, CHR, CH2, CHR, CH2, CHR, N veces y acabo con CH2, CHR.

177
00:24:36,180 --> 00:24:50,160
Si os dais cuenta, CH2CHR es el trozo central de cadena que se está repitiendo una cantidad arbitraria de veces y en este caso se repetiría n más una veces. Aquí tengo un CH2 y un CHR que no están computados dentro de este cálculo.

178
00:24:51,140 --> 00:24:56,200
Así pues, ¿cómo podría representar esta reacción de polimerización de una forma sencilla?

179
00:24:56,619 --> 00:25:01,359
Pues lo primero, voy a obviar estos A en los dos extremos de la cadena.

180
00:25:02,380 --> 00:25:09,180
Vamos a suponer que la cadena es tan larga que en comparación este A inicial y final no representan nada.

181
00:25:10,160 --> 00:25:15,980
Y lo que voy a hacer es considerar que lo que tengo es una repetición arbitraria de CH2CHR continuamente,

182
00:25:15,980 --> 00:25:19,579
como si estuviera uniendo los monómeros siempre en el mismo sentido.

183
00:25:20,160 --> 00:25:32,039
La representación que nosotros vamos a ver en todo lo que siga en la siguiente videoclase y que vamos a ver en los apuntes y en las clases presenciales va a ser algo de este estilo, este tipo de representación simplificada.

184
00:25:32,660 --> 00:25:42,500
Vamos a considerar que vamos a unir n veces este monómero y lo que vamos a hacer es considerar que este doble enlace se va a romper

185
00:25:42,500 --> 00:25:49,799
por la acción de un catalizador radicalico o por la acción de la cadena creciente, el polímero creciente que va a contener ese radical libre

186
00:25:49,799 --> 00:25:58,019
y que no estamos considerando en este momento en esta representación y que lo que vamos a tener es un electrón desapareado en este primer átomo de carbono,

187
00:25:58,019 --> 00:26:13,259
un electrón desapareado en este segundo átomo de carbono y, si este monómero estuviera por el centro de la cadena, evidentemente lo que va a ocurrir es que este electrón desapareado se va a unir al siguiente monómero, formando el resto de la cadena.

188
00:26:13,920 --> 00:26:22,240
Este se va a unir al monómero anterior, formando el resto de la cadena, la parte que le antecede y la parte que tiene a continuación.

189
00:26:22,240 --> 00:26:27,339
y vamos a considerar que esto estaría formando un enlace a la izquierda con el resto de la cadena

190
00:26:27,339 --> 00:26:29,539
y un enlace a la derecha con el resto de la cadena.

191
00:26:30,200 --> 00:26:35,759
Vamos a poner esto entre corchetes y vamos a suponer que es esto mismo lo que idénticamente se repite n veces.

192
00:26:36,599 --> 00:26:42,720
Sabemos que en la repetición algunos estarán en este sentido, otros estarán en sentido contrario.

193
00:26:43,279 --> 00:26:46,519
Esta es la representación simplificada, no vamos a tener eso en cuenta.

194
00:26:47,259 --> 00:26:58,400
Sabemos que al final y al inicio de la cadena no vamos a tener el enlace abierto, no vamos a tener un radical libre, sino que lo que vamos a tener es ese A radicalico, catalizador radicalico.

195
00:26:58,640 --> 00:27:02,119
Pero en esta representación simplificada no lo vamos a considerar.

196
00:27:02,759 --> 00:27:10,700
Ya os digo que con carácter general, siempre que estemos tratando con polímeros por adición, lo que vamos a hacer es escribir este tipo de representación.

197
00:27:10,700 --> 00:27:29,460
No vamos a considerar ni el inicio ni el final que tenemos los catalizadores radicalicos y vamos a dejar los enlaces abiertos. Sabemos que estamos representando un monómero en el centro de la cadena y sabemos que es posible que en un momento dado tengamos una secuencia de estos monómeros en este sentido o en sentido contrario.

198
00:27:29,460 --> 00:27:41,140
Pero, insisto, esta es la forma en la que lo vamos a representar. De manera análoga a lo que estaba ocurriendo cuando nosotros teníamos poliamidas y poliésteres al inicio de esta videoclase.

199
00:27:41,720 --> 00:27:51,200
Vuelvo atrás para mostraros lo que habíamos dicho en un momento dado. Vamos a representar de forma simplificada la unión de n monómeros de esta manera.

200
00:27:51,680 --> 00:27:57,539
En este caso no hay duda en el que el sentido en el que se van a producir las uniones va a tener que ser siempre el mismo.

201
00:27:58,400 --> 00:28:04,160
Siempre un grupo va a reaccionar con el grupo que forma el complemento.

202
00:28:04,480 --> 00:28:08,640
En este caso, para formar las poliamidas, necesito la amina con el carboxilo.

203
00:28:09,039 --> 00:28:11,500
No voy a tener la duda de en qué sentido se va a producir la unión.

204
00:28:11,980 --> 00:28:13,940
Pero si os dais cuenta, estoy haciendo un poco lo mismo.

205
00:28:13,940 --> 00:28:35,700
Por ejemplo, estoy representando estos enlaces abiertos al inicio y al final del polímero sabiendo que esta es una forma de representarlo. Yo aquí voy a tener el OH del agua y aquí voy a tener el hidrógeno. Esta es una forma de representarlo para ver la amida, aunque la representación real sería esta.

206
00:28:35,700 --> 00:29:00,500
En el caso de los poliésteres, lo mismo. Yo cuando vea esto, yo sé que este enlace abierto al inicio y al final de lo que sería en la cadena no son realistas. Sé que esta es una representación para que vea el éster de lo que en realidad sería así y sé que del agua, de una de las moléculas de agua que tengo aquí, el OH va a estar completando el carboxilo en el extremo del final de la cadena y el hidrógeno, el hidroxilo del inicio de la cadena.

207
00:29:01,380 --> 00:29:12,180
Así pues, insisto, nosotros en lo que veamos a continuación y en los ejercicios vamos a tener las representaciones simplificadas de lo que he descrito a lo largo de esta larga videoclase

208
00:29:12,180 --> 00:29:20,720
de cómo se producen los polímeros por condensación, primero poliésteres y poliamidas como ejemplos y por último reacciones de adición.

209
00:29:20,720 --> 00:29:28,859
Antes de que pasemos a la siguiente videoclase, antes de que pasemos a los ejercicios que se puedan realizar

210
00:29:28,859 --> 00:29:36,019
Esta forma en la cual se construyen los polímeros no es algo que nosotros vayamos a ver en los ejercicios

211
00:29:36,019 --> 00:29:37,480
No es algo que a nosotros nos vayan a pedir

212
00:29:37,480 --> 00:29:42,900
Nosotros directamente nos van a pedir este tipo de representaciones simplificadas

213
00:29:42,900 --> 00:29:48,700
En este caso para las reacciones de adicción y las que hemos visto anteriormente para las reacciones por condensación

214
00:29:48,940 --> 00:29:57,819
En el aula virtual de la asignatura tenéis disponibles otros recursos, ejercicios y cuestionarios.

215
00:29:58,500 --> 00:30:02,220
Asimismo, tenéis más información en las fuentes bibliográficas y en la web.

216
00:30:02,960 --> 00:30:08,440
No dudéis en traer vuestras dudas e inquietudes a clase o al foro de dudas de la unidad en el aula virtual.

217
00:30:09,079 --> 00:30:10,579
Un saludo y hasta pronto.